新的不对称双Schiff碱镍配合物

乙二胺中2个氨基具有相同的反应活性,易同时反应形成对称的双Schiff碱,随着不对称配合物的设计和金属酶模型化合物的不断开发,业已发现严格控制反应条件和改变反应物摩尔比,可以有效地实现单个氨基的选择性反应,例如,在低温、稀的反应液中,乙酰丙     

CuS/Ag2S纳米复合物的制备及类过氧化物酶性质

采用水热法合成了一种微球状的CuS/Ag₂S纳米复合物. 通过透射电子显微镜、 紫外-可见吸收光谱和拉曼光谱等对其形貌及光学性质进行了表征; 考察了其类过氧化物酶性质, 并通过表面增强拉曼散射原位监测了类过氧化物酶催化反应. 以3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)为底物进行显色反应, 结果表明, 在H₂O₂存在下CuS/Ag₂S 纳米复合物具有类过氧化物酶的性质, 可以将无色的TMB氧化成蓝色的oxTMB. 基于此实现了对微量H₂O₂的检测.     

基于3,5-吡啶二羧酸和双咪唑配体构筑的锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及其荧光性质

以1,3-双咪唑丙烷,3,5-吡啶二羧酸和Zn(NO₃)₂·6H₂O为原料,在水热条件下合成了一个新的Zn(Ⅱ)配合物{［Zn(bbi)(3,5-pdc)］·2H₂O}_n(1, bbi=1,3-二咪唑丙烷,3,5-pdc=3,5-吡啶二羧酸), 其结构和热性能经IR, 元素分析,Ｘ-射线单晶衍射和TGA表征。1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=9.070 8(5) , b=10.213 1(8), c=11.266 7(7), α=82.138(6)°,β=89.368(5)°, γ=75.419(6)°。室温固态荧光测试结果显示,在330 nm激发态下,1在424 nm具有强烈的荧光发射峰。     

双联咪唑和对苯二甲酸构筑的二重穿插锌（Ⅱ）配位聚合物｛［Zn（bbi）（tpa）］n｝的合成及其荧光性能

以1,3-二咪唑丙烷（bbi）,对苯二甲酸（tpa）和Zn（NO3）2·6H2O为原料,经水热法合成了具有二重穿插的二维锌（Ⅱ）配位聚合物｛[Zn（bbi）（tpa）]n（1）｝,其结构和性能经IR,元素分析,XRD, TG和FL表征。1属正交晶系, Pbca空间群,晶胞参数a＝1．06726（4） nm, b＝1．58618（6） nm, c＝2．02582（5） nm, Dc＝1．572 g· cm－3, V＝3．429 nm3, Z＝8, R1＝0．0586, wR2＝0．1461。1中每个Zn（Ⅱ）作为一个四连接的节点,通过tpa和bbi桥联连接形成了二维（4,4）网格结构,相邻的两个二维（4,4）网格层通过相互穿插,形成一种有趣的二重穿插二维构型。1的初始分解温度为300℃;室温固体荧光测定结果表明：在330 nm波长激发下,1的最大发射波长位于421 nm。     

Absorption linewidth inversion with wavelength modulation spectroscopy

For absorption linewidth inversion with wavelength modulation spectroscopy(WMS), an optimized WMS spectral line fitting method was demonstrated to infer absorption linewidth effectively, and the analytical expressions for relationships between Lorentzian linewidth and the separations of first harmonic peak-to-valley and second harmonic zero-crossing were deduced. The transition of CO_2 centered at 4991.25 cm~(-1) was used to verify the optimized spectral fitting method and the analytical expressions. Results showed that the optimized spectra fitting method was able to infer absorption accurately and compute more than 10 times faster than the commonly used numerical fitting procedure. The second harmonic zero-crossing separation method calculated an even 6 orders faster than the spectra fitting without losing any accuracy for Lorentzian dominated cases. Additionally, linewidth calculated through second harmonic zero-crossing was preferred for much smaller error than the first harmonic peak-to-valley separation method. The presented analytical expressions can also be used in on-line optical sensing applications, electron paramagnetic resonance, and further theoretical characterization of absorption lineshape.     

NaAc介质对离子色谱法测定微量阴离子的影响

离子色谱法自1975年问世以来发展很快,已在环境监测、电力、半导体工业、食品、石油化工、医疗卫生和生化等领域得到广泛应用,并有数十项获有关国家批准的标准方法。美国国家环保总局规定水中的无机离子F^-、Cl^-、Br^-、NO2^-、NO3^-、PO4^3-、SO4^2-可用离子色谱法检测。我国生活饮用水标准检测方法也考虑将离子色谱法作为国家标准方法加以应用,由于环境样品常伴随有机弱酸的出现,但未见NaAc介质中微量F^-、NO3^-、SO4^2-、CO3^2-、Cl^-等阴离子测定方法的报道。因此笔者探讨了NaAc介质中Ac^-对测定F^-、Cl^-、CO3^2-、NO3^-、SO4^2-等阴离子的干扰情况及消除干扰的方法。     

混合三聚反应及结构的研究 II: 单核及双核铁混合三聚反应的研究

通过甲酰基二茂铁与取代水杨醛和氨反应, 直接合成了含一个二茂铁的混合三聚产物, N,N'-二[2-羟基-5-取代苄烯]二茂铁甲二胺. 茂环上碳原子的化学位移^1^3C NMR与苯环上R取代基的Hammett常数之间存在着很好的线性关系. 循环伏安法测出的E1/2也与hammett常数之间存在着很好的线性关系. 通过混合三聚反应, 也合成了另一类含两个二茂铁化合物, N,N'-二[二茂铁甲烯]-2-羟基-5-特丁基苯甲二胺. ^1H及^1^3C NMR表明, 分子内由于氢键和立体效应的影响, 导致两个茂环上的化学环境不等性.     

微秒脉冲激励的大气压氦等离子体射流放电特性北大核心CSCD

研究了不同电极结构以及放电参数对微秒脉冲激励的氦等离子体射流放电特性的影响。实验中采用不同管内径、不同电极形状、不同重复频率等参数,通过采集放电阶段的电流电压图、发光图像以及发射光谱等,对等离子体射流的电学特性和光学特性进行诊断。实验结果表明,随着管内直径的增大,氦等离子体射流的长度减小;管内径为8mm时,等离子体射流的击穿电压与放电电流最小,同时,其发射光谱中第二正带系N2,N+2和O等高能活性粒子的强度最高;管内径为5mm的等离子体射流的放电电流、功率及消耗的能量最大;在相同实验条件下,针尖电极结构中的放电电流、消耗的功率还有发射光谱强度都较大;随着重复频率的增加,氦等离子体射流的长度会增加,但击穿电压减小。     

不同条件下大气压脉冲弥散放电特性

利用上升沿约0.5 s、半高宽约6 s、幅值可达40 kV的微秒脉冲电源和上升沿约150 ns、半高宽约300 ns、幅值可达50 kV的纳秒脉冲电源激励大气压弥散放电,并分别采用刀型和锯齿电极放电。通过电压电流测量和发光图像拍摄,改变施加电压种类、脉冲重复频率、高压电极结构和气隙距离等参数,研究了不同条件下弥散放电特性。实验结果表明：纳秒脉冲电源和微秒脉冲电源均能在大气压空气中激励大面积的弥散放电,弥散放电面积最大达90 cm2;放电的均匀性受脉冲参数与电极形状影响显著,其中刀型电极条件下纳秒脉冲激励的弥散放电均匀性最佳;相同条件下纳秒脉冲弥散放电的瞬时功率大于微秒脉冲弥散放电,最高可达275 kW,而纳秒脉冲弥散放电的能量小于微秒脉冲弥散放电;保持其他条件不变,弥散放电传导电流幅值随着气隙距离的增加而降低,放电强度随着脉冲重复频率的增加而增强,弥散放电的工作电压范围随着脉冲重复频率的增加显著降低。因此在低频、刀型电极结构中易于获得均匀与较大工作电压范围的大气压弥散放电。     

微秒脉冲激励的大气压氦等离子体射流放电特性

研究了不同电极结构以及放电参数对微秒脉冲激励的氦等离子体射流放电特性的影响。实验中采用不同管内径、不同电极形状、不同重复频率等参数, 通过采集放电阶段的电流电压图、发光图像以及发射光谱等, 对等离子体射流的电学特性和光学特性进行诊断。实验结果表明, 随着管内直径的增大, 氦等离子体射流的长度减小;管内径为8 mm时, 等离子体射流的击穿电压与放电电流最小, 同时, 其发射光谱中第二正带系N2, N+2和O等高能活性粒子的强度最高;管内径为5 mm的等离子体射流的放电电流、功率及消耗的能量最大;在相同实验条件下, 针尖电极结构中的放电电流、消耗的功率还有发射光谱强度都较大;随着重复频率的增加, 氦等离子体射流的长度会增加, 但击穿电压减小。