Zur Hydrolysegeschwindigkeit der einfachen Äther

Ohne Zusammenfassung     

Die Kinetik der Verseifung von Vinylacetat

Zusammenfassung Es wurde Vinylacetat in wässeriger Lösung bei 25° verseift. Für die Konstante (Minute als Zeiteinheit) der sauren Verseifung wurde in salzsaurer Lösung 0·00813, für die der alkalischen Verseifung in einer Boraxlösung 620 gefunden. Der Enolester ist ferner durch eine merkliche Wasserverseifung gekennzeichnet, ihre Konstante ist je nach der Salzkonzentration 6·8 bis 9·7.10^–6.Das Vinylacetat hydrolysiert somit nach allen drei Verseifungswegen rascher als sein gesättigtes Analogon, das Äthylacetat. Die rasche alkalische Verseifung ist auf die Säurenatur der Enole, die rasche Wasserverseifung auf die Doppelbindung zurückzuführen.Es wurde die Differentialgleichung der Nebenwirkung des Verseifungsvorganges in einer Pufferlösung integriert und gezeigt, wie sich das strenge Integral zur Ermittlung der drei Verseifungskonstanten benutzen läßt.     

Die Wasserverseifung des Äthylazetats

Zusammenfassung Es wurde die unkatalysierte Verseifung oder Wasserverseifung von Äthylazetat in wässeriger Lösung bei 25⁰ gemessen. Die Azidität der Lösung war durch Azetat-Essigsäure definiert. Die Ermittlung der Konstantek _u der Wasserverseifung erfolgte aus der Reaktionszeit, die bis zum Durchgang durch das Stabilitätsmaximum oder Geschwindigkeitsminimum verstrich. Die Messung ergabk _w =1·48.10^–8 (Minute als Zeiteinheit), was einer Halbwertszeit von 89 Jahren entspricht. Dieser Wert stimmt genügend mit dem Werte überein, den K. G. Karlsson nach einer ganz anderen Meßmethode erhielt. Aus dem gefundenenk _w und den bekannten Konstanten der sauren und alkalischen Verseifung folgt, daß im Verseifungsminimum 36% des Esters unkatalysiert verseifen.Im Anschluß an diese Messungen wurden die Beziehungen erörtert, die zwischen den absoluten und relativen Werten der drei Verseifungskonstanten und der Konstitution der hydrolysierenden Molekel bestehen.     

Über die Hydrolysegeschwindigkeit des Vinyläthyläthers

Zusammenfassung Es wurde die Hydrolysegeschwindigkeit des Vinyläthyläthers in schwach saurem Gebiet gemessen und der Wasserstoffionkonzentration proportional gefunden. Der Reaktionsfortschritt wurde sowohl maßanalytisah als auch dilatometrisch beobachtet. Beide Untersuchungsmethoden führten übereinstimmend zu dem WerteK _s= 173.Die dilatometrische Meßmethode hat sich an Genauigkeit der maßanalytischen gegenüber als überlegen erwiesen.Am Schlusse sei es uns noch gestattet, Herrn Professor Dr.Anton Skrabal auch für das unseren Arbeiten entgegengebrachte wohlwollende Interesse, für die weitgehende Unterstützung, sowie für die bereitwillige Korrekturhilfe unseren ergebensten Dank auszusprechen.