全文获取类型
收费全文 | 157篇 |
免费 | 18篇 |
国内免费 | 81篇 |
专业分类
化学 | 199篇 |
晶体学 | 7篇 |
综合类 | 1篇 |
数学 | 2篇 |
物理学 | 47篇 |
出版年
2022年 | 1篇 |
2021年 | 4篇 |
2020年 | 3篇 |
2019年 | 2篇 |
2018年 | 1篇 |
2017年 | 9篇 |
2016年 | 6篇 |
2015年 | 8篇 |
2014年 | 8篇 |
2013年 | 12篇 |
2012年 | 11篇 |
2011年 | 11篇 |
2010年 | 19篇 |
2009年 | 14篇 |
2008年 | 19篇 |
2007年 | 24篇 |
2006年 | 15篇 |
2005年 | 5篇 |
2004年 | 12篇 |
2003年 | 6篇 |
2002年 | 8篇 |
2001年 | 1篇 |
2000年 | 9篇 |
1999年 | 8篇 |
1998年 | 6篇 |
1997年 | 2篇 |
1996年 | 5篇 |
1995年 | 5篇 |
1994年 | 1篇 |
1993年 | 3篇 |
1992年 | 5篇 |
1991年 | 4篇 |
1990年 | 2篇 |
1989年 | 1篇 |
1988年 | 5篇 |
1987年 | 1篇 |
排序方式: 共有256条查询结果,搜索用时 406 毫秒
1.
顺式-二(乙二胺)二硝基合钴(Ⅲ)苹果酸盐的晶体结构及手性识别 总被引:2,自引:1,他引:2
合成了标题化合物,并用X-射线衍射法确定了该分子的晶体结构。化合物Δ(λλ),Λ(δδ)-cis-[Co(en)2(NO2)2]2d,l-C4H4O5,Co2C12N12O13H22,Mr=657.94.晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数:a=13.969(4),b=6.440(1),c=14.408(4)A,β=94.37(1)°,V=1292.3A3,Z=2,Dc=1.69g/cm3,μ=105.833cm-1,F(000)=668.最终偏离因子R=0.066,Rw=0.085。结构分析表明晶体存在无序现象,其阴离子C4H4O52-有两种排列方式。R-构型和S-构型的几率各为50%,手性识别是通过Δ构型的阳离子与阴离子R-构型C原子上羟基氧形成氢键相互作用;Λ构型的阳离子与阴离子S-构型C原子上羟基氧形成氢键相互作用而实现的。 相似文献
2.
用X射线衍射方法测定了两个1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物的晶体结构:2-二乙氨基-3-(4′-甲基苯甲酰基)-2-硫代-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷,C_(14)H_(21)N_2O_2PS(1),空间群为P_(bco),α=0.9057(5)nm,b=1.3974(6)nm,c=2.5130(7)nm,Z=8,R=0.051;2-二乙氨基-3-(2′,4′-二氯苯甲酰基)-2-硫代-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷,C_(13)H_(17)N_2O_2PSCl_2(2),空间群P2_1/c,α=0.7375(1)nm,b=1.4370(3)nm,c=1.6015(7)nm,β=93.70(2)°,Z=4,R=0.054。结构均由直接法解出。两个化合物中氧氮磷杂五元环均为半椅式构象。其中P—N键长环内分别为0.1712(2)nm和0.1723(0)nn;环外为0.1620(3)nm和0.1620(0)nm,由于成环作用所致环内P—N键长大于环外的。 相似文献
3.
合成了螺[异苯并呋喃-1(3H),9'-(9H)-2'-N,N-二苄胺基-6'-二乙胺基占吨]-酮-3,C_(37)H_(34)N_2O_3,单斜晶系,空间群Cc,晶体学参数为a=16.826(4),b=10.648(4),c=17.618(7),β=92.25(2)°,V=3154(2),Z=4,M_r=566.7,D_x=1.19g/cm3,F(000)=1200。结构由直接法解出,偏离因子R=0.080。分子由占吨和异苯并呋喃两部分组成Y形结构,占吨部分相连的苄基的两个苯环位于占吨部分的两侧。 相似文献
4.
Yang HH Zhang SQ Yang W Chen XL Zhuang ZX Xu JG Wang XR 《Journal of the American Chemical Society》2004,126(13):4054-4055
In this study, we report a simple procedure for applying molecular imprinting functional groups to the inner surfaces of the template-synthesized sol-gel nanotubes for chemical separation of estrone. The silica nanotubes were synthesized within the pores of nanopore alumina template membranes using a sol-gel method by simultaneous hydrolysis of a silica monomer-imprinted molecule complex and tetraethoxysilane (TEOS). A covalent imprinting strategy was employed by generating a sacrificial spacer through the reaction of the isocyanate group of 3-(triethoxysilyl)propyl isocyanate and a phenol moiety of estrone to form a thermally cleavable urethane bond. This allowed us to remove the imprinted estrone by simple thermal reaction and to simultaneously introduce functional groups into the cavity formed by the silica nanotubes. Experiments indicated that estrone could be bound selectively by such an approach and have a binding affinity of 864 +/- 137 (n = 3). 相似文献
5.
μ-酰基铁硫配合物(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_6和PPh_3在苯中迴流2小时, 或和AsPh_3在苯中迴流12小时可分别制得相应的单取代衍生物(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_5 PPh_3(Ar=Ph, R=Et或B_u~t; Ar=p-ClC_6H_4, R=B_u~t)和(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_5AsPh_3(Ar=Ph, R=Et或B_u~t).除用碳氢分析, IR和~1HNMR光谱表征了这五个新取代衍生物的结构外, 还测得一个代表物(μ-p-ClC_6H_4CO)(μ-B_u~t S)Fe_2(CO)_5 PPh_3的单晶结构. 该晶体属三斜晶系, 空间群P1. 晶胞参数a=1.0536(2), b=1.1714(4), c=1.4841(8) nm; α=98.47(4), β=102.70(4), γ=105.78(3)°; V=1.6771 nm; Z=2; D_C=1.468 g·cm~(-3). 最终偏离因子R=0.065. 相似文献
6.
报道标题化合物La(PMBP)_3(H_2O)_2,Hpmbp=C_(17)H_(14)N_2O_2的合成及晶体结构,晶体属于单斜晶系,空间群C2/c,晶体学数据:a=24.744(5),b=16.325(6),c=25.871(5),β=105.44(3)°,V=10073(2)3,M_r=1006,Z=8,D_x=1.328g/cm~(-3),μ=9.042cm~(-1),F(000)=4094。最终偏离因子R=0.049,R_w=0.059。分子中La(Ⅲ)与8个氧原子配位形成三角十二面体构型,La-O平均键长为2.496(2)。 相似文献
7.
Hong Zheng Xiao-Lan ChenMing-Hui Hu Dong-Hui LiJin-Gou Xu 《Analytica chimica acta》2002,461(2):235-242
A new method based on near-infrared (near-IR) fluorescence recovery, employing a two-reagent system which is composed of an anionic heptamethylene cyanine (HMC) and a polycationic phthalocyanine dye, Alcian blue 8GX, is presented for the determination of nucleic acids. With a maximum excitation wavelength at 766 nm and a maximum emission wavelength at 796 nm, the fluorescence recovery is linear with the concentration of nucleic acids added. Factors including the acidity of the medium, the reaction time, the optimal ratio of the two reagents, as well as the influence of foreign substance were all investigated. Meanwhile, the mechanism of fluorescence recovery was also studied. Under the optimal conditions, the linear ranges of the calibration curves were 10-250 ng ml−1 for calf thymus DNA (CT DNA) and 10-200 ng ml−1 for yeast RNA. The detection limits were 6.8 ng ml−1 for CT DNA and 6.3 ng ml−1 for yeast RNA, respectively. The method has been applied to the analysis of practical samples and the recovery results were satisfactory. 相似文献
8.
The reaction between salicylic acid and dialkyl phosphite was traced by electrospray ionization mass spectrometry and ^31P NMR. All reactants, unstable intermediates and products were detected. The mechanism was proposed based on ESI-MS results and ^31P NMR profiles. 相似文献
9.
Yu-Gui Li Yun-Shan Liu Fang-Ming Miao Xiao-Lan Liu Jin-Hong Cao Wei Zhou 《Phosphorus, sulfur, and silicon and the related elements》2013,188(1-4):57-60
Abstract Twenty-three new α -aryl-β -nitroalkylphosphinates 3a - g were synthesized in high yields under very mild conditions. Compounds 3 consist of two pairs of diastereomeric isomers (A) and (B) 相似文献
10.
建立了以QuEChERS样品预处理方法、四级杆飞行时间串联质谱(Q-TOF MS)为检测手段,针对鱼肉中的四环素类、磺胺类、喹诺酮类、三苯甲烷类、雄激素、孕激素和糖皮质激素7类59种残留药物的快速筛查技术。通过正交实验得到优化条件为:Na2EDTA-Mcllvaine为缓冲溶液,乙腈为提取剂,净化剂无水MgSO4、十八烷基键合硅胶(C18)和N-丙基乙二胺(PSA)的用量分别为每毫升提取液加入25,12.5和6.25 mg。对Q-TOF质谱筛查出的阳性样品,再用LC-MS/MS对样品进行确证。本方法对59种药物的检出下限为0.5~5.3μg/kg。本方法快速、简单、可靠,可筛查的渔药种类覆盖面广,灵敏度满足水产品药物残留检测的要求,适用于鱼类水产品中残留药物的快速测定。 相似文献