苯二甲酰基桥联铁硫配合物［（μ－RS）Fe_2（CO）_6］_2（μ－OCC_6

通过由Ｆｅ３（ＣＯ）１２、ＲＳＨ和Ｅｔ３Ｎ所形成的［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］Ｅｔ３ＮＨ于室温下分别与对或间苯二甲酰氯的原位反应，首次合成６个结构新颖的苯二甲酰基桥联铁硫配合物［（μ－ＲＳ）·Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μ－ｐ－ＯＣＣ６Ｈ４ＣＯ－ｐ－μ）（Ｒ＝Ｅｔ，ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ）以及［（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μ－ｍ－ＯＣＣ６Ｈ４ＣＯ－ｍ－μ）（Ｒ＝ｎ－Ｐｒ，ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ）。经元素分析、ＩＲ光谱及１ＨＮＭＲ表征了它们的结构，并讨论了产物的生成过程。此外，还提出了合成对苯二甲酰氯的一种新方法。     

Photoinduced intramolecular charge transfer and S2 fluorescence in thiophene-pi-conjugated donor-acceptor systems: experimental and TDDFT studies

Experimental and theoretical methods were used to study newly synthesized thiophene-pi-conjugated donor-acceptor compounds, which were found to exhibit efficient intramolecular charge-transfer emission in polar solvents with relatively large Stokes shifts and strong solvatochromism. To gain insight into the solvatochromic behavior of these compounds, the dependence of the spectra on solvent polarity was studied on the basis of Lippert-Mataga models. We found that intramolecular charge transfer in these donor-acceptor systems is significantly dependent on the electron-withdrawing substituents at the thienyl 2-position. The dependence of the absorption and emission spectra of these compounds in methanol on the concentration of trifluoroacetic acid was used to confirm intramolecular charge-transfer emission. Moreover, the calculated absorption and emission energies, which are in accordance with the experimental values, suggested that fluorescence can be emitted from different geometric conformations. In addition, a novel S(2) fluorescence phenomenon for some of these compounds was also be observed. The fluorescence excitation spectra were used to confirm the S(2) fluorescence. We demonstrate that S(2) fluorescence can be explained by the calculated energy gap between the S(2) and S(1) states of these molecules. Furthermore, nonlinear optical behavior of the thiophene-pi-conjugated compound with diethylcyanomethylphosphonate substituents was predicted in theory.     

A new tetraazamacrocycle functionalized with pendant pyridyl groups: synthesis and crystal structure of a copper(II) complex of 1,4,7,10-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane (L), [CuL]·(ClO4)2

The [CuL](ClO4)2 complex, L=1,4,7,10-tetrakis- (2-pyridylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane, was prepared in EtOH and characterized. The crystal structure of the complex was determined by single-crystal X-ray analysis. The coordination geometry about the copper ion can be described as a strongly distorted octahedron, with CuN distances ranging from 2.01(1)–2.82(1)AÅ.     

基于微波链路的路径雨强反演方法及实验研究

从大气气体吸收衰减模型出发, 基于微波雨衰特性和雨滴谱统计资料建立了微波链路降雨有效衰减的修正模型和视距微波链路的降雨反演模型. 设计并搭建一条视距微波链路测雨实验系统, 利用降雨反演模型反演了路径平均降雨强度, 并与雨滴谱仪进行了同步对比. 观测结果表明, 视距微波链路降雨反演模型的反演雨强与雨滴谱仪测量结果的相关系数大多高于0.6, 最高可达0.9647; 累积降雨量的绝对误差大多在0.5 mm以内, 最小偏差仅有0.0827 mm; 相对偏差大部分在15%以内, 最小相对误差为3.3415%. 实验结果验证了微波链路反演降雨的有效性和准确性.     

基于星地链路的垂直降雨场反演方法

在分析星地链路几何结构及传播模型的基础上,研究基于联合代数重建技术的星地链路反演二维垂直降雨场的方法.利用实测降雨资料构建3类降雨场,并搭建3条17 GHz垂直极化星地链路进行数值仿真.实验结果表明:单星地链路无法实现二维垂直降雨场的重构,反演场与真实场的相关系数分别为0.556,0.504和0.364;基于双星地链路的反演结果和真实场的相关系数均高于0.98,平均偏差分别为0.122, 0.159和0.537 mm/h,欧式距离均低于0.9 mm/h,熵的相对误差均小于1.6%,基本实现了二维垂直降雨场的反演;三星地链路的应用进一步提升了反演精度,相关系数接近于1,能够精准重构降雨场.实验结果验证了基于星地链路的垂直降雨场反演方法的可行性、准确性和有效性.星地链路的架设和维护简单,探测降雨范围广,易于在高原、山区、海岛等传统地面观测资料缺失的地区使用,可以作为已有降水测量手段的补充.     

基于粒子成像测速技术的雨滴微物理特性研究

为了获取自然环境条件下的雨滴形状、尺度、速度、取向等微物理特性,基于粒子成像测速的瞬态测量可视化技术,研究基于点扩散函数的图像复原算法和自相关图像的速度提取算法,设计并研制了一种基于面阵电荷耦合元件的自然降水成像测速系统.通过外场观测试验研究了雨滴的直径、速度、轴比和空间取向及其谱分布等微观物理特性;雨滴的速度随直径的增大呈指数增大,轴比随直径的增大呈线性减小,空间取向易受环境风的影响,倾斜角的平均值在2.1?左右,标准偏差为11.5?;基于实测数据拟合了雨滴速度和轴比随直径的变化关系.与国外已有模型相比,本文进一步得出了具有本地化特征的雨滴微物理特性.所得到的结论对于云降水物理学研究、天气雷达地面定标、雨致微波衰减评估等方面的应用具有重要的意义.     

基于非球形雨衰模型的微波链路雨强反演方法

以T矩阵理论、Gamma谱分布为理论基础,基于Pruppacher-Beard降雨粒子模型,对OTT雨滴谱仪的Gamma谱参数历史资料与降雨强度值进行非线性拟合得到具有实地谱分布的幂律系数,建立适合于本地区的雨衰模型,提出了基于非球形雨衰模型的微波链路雨强反演方法,分析了温度对模型幂律系数的影响,并开展了15—20 GHz频段的视距微波链路与地面雨滴谱仪的同步观测降雨实验.实验结果表明:反演雨强的相关系数全部高于0.6,最高达到了0.96,RMSE最小值为0.79,累积降雨量的绝对偏差在2.47 mm以内,最小偏差仅为0.28 mm,相对误差低于1.84%.实验结果验证了基于非球形雨衰模型的微波链路雨强反演方法的有效性、准确性和适用性,对于进一步提高微波链路反演降雨精度、改善降水监测效果具有重要意义.     

AMS-8-NH2的合成及其对ODN的负载释放

以阴离子表面活性剂肉豆蔻酰基谷氨酸钠(C₁₄GluA-Na)为模板剂, 3-氨丙基三甲氧基硅烷(APS)为辅助结构导向剂, 合成了介孔材料AMS-8-NH₂, 并结合XRD分析、N₂吸附/脱附技术及²⁹Si魔角旋转核磁共振(MAS NMR)等技术手段对纳米孔洞材料AMS-8-NH₂进行了表征. 结果表明, AMS-8-NH₂是高度有序的纳米孔洞材料, 其孔径和比表面积分别为3.2 nm和706 m²/g; 有机胺基团通过化学键连接在材料内表面, 这些基团的覆盖度达到25%. 以AMS-8-NH₂为载体, 寡核苷酸(ODN)为模型生物分子研究在不同条件下AMS-8-NH₂对ODN的吸附和释放性能, 实验结果表明, 当ODN浓度一定时, 溶液的pH值越低, 对ODN的吸附量越大, pH=4.7时对ODN的最大负载量可达214 mg/g; 在释放过程中, 材料对ODN具有较高的缓释能力, 随环境pH值增加, 释放量增加.     

MCM-41中孔分子筛修饰电极对铁(Ⅱ)和钌(Ⅱ)的1,10-氮杂菲配合物的电化学响应

用循环伏安法研究ＭＣＭ－４１分子筛修饰电极对铁（Ⅱ）和钌（Ⅱ）的１，１０－氮杂菲配合物的电化学行为．由于ＭＣＭ－４１中孔分子筛孔表面存在非常活泼的羟基，使其具有很高的活性，它能使分子筛本身作为配体与金属离子配位，并使原来的配体部分解离．     

基于支持向量机的微波链路雨强反演方法

为提高微波链路雨致衰减反演雨强精度, 在Mie散射理论、气体吸收衰减模型以及Gamma雨滴谱分布的基础上, 将支持向量机引入到微波链路测量降水中, 提出了基于支持向量机的微波链路雨强反演方法, 并开展了15–20 GHz频段的视距微波链路与地面雨滴谱仪的同步观测降雨实验. 实验结果表明, 基于支持向量机的微波链路雨强反演模型的反演雨强与实测雨强的相关系数全部高于0.6, 最高达到0.9674; 雨强的均方根误差最小值为0.5780 mm/h, 累积降雨量的绝对最小误差仅为0.0080 mm; 相对偏差大部分在10%以内, 最小偏差为0.7425%. 实验结果验证了基于支持向量机的微波链路雨强反演方法的有效性、准确性和适用性, 对于进一步提高微波链路反演降雨精度、改善降水监测效果具有重要意义.