Zusammenfassung Amorphes festes Tri-O-methyl--cyclodextrin wurde bei Raumtemperatur durch Mahlen einer kristallinen Probe in einer Vibrationsmühle hergestellt. Der Amorphisierungsprozeß wurde mittels Röntgenpulverdiffraktion und DSC verfolgt. Die Braggschen Peaks verschwanden und die Kristallisierungsenthalpie nahm nach einem Mahldauer von 25 min einen konstanten Wert an, was auf die augenscheinliche Beendigung des Amorphisierungsprozesses hinweist. Mittels DSC wurde ein Glasumwandlungspunkt des gemahlenen amorphen Feststoffes gefunden. Die Glasumwandlungstemperatur Tg stieg durch das Mahlen von 58°C auf 79°C. Der Sättigungswert Tg der gemahlenen Probe war der gleiche wie für flüssigkeitsabgeschrecktes Glas. In den Röntgendiffraktogrammen konnte zwischen den gemahlenen und den flüssigkeitsabgeschreckten amorphen Feststoffen keinen Unterschied feststellen. Die IR-Spektren von beiden amorphen Feststoffen zeigen einen signifikanten Unterschied für die Bande bei 1194 cm–1, der Nickschwingung der CH3-Gruppen am Molekülrand.
Dedicated to Professor Dr. H. J. Seifert on the occasion of his 60th birthday
Contribution No. 35 from the Microcalorimetry Research Centre.
The authors thank the research group of Professor Yoshinobu Nakai, Faculty of Pharmaceutical Science, Chiba University, for their kind advice for the grinding-amorphization method. The authors are deeply indebted to Mr. Tetsuo Yamamoto for his X-ray diffraction experiments and Mr. Shin-ichi Ishikawa for his IR experiments. 相似文献
Herein, we measured the enthalpy relaxation of three styrene oligomers with different molecular weights (styrene oligomer with Mw?=?4.53?×?102: PSA-300, styrene oligomer with Mw?=?5.89?×?102: PSA-500, and styrene oligomer with Mw?=?1.01?×?103: PSA-1000) near their respective glass transition temperatures (Tg) using an adiabatic calorimeter. We determined the relaxation rates and the amounts of configurational enthalpy released from the temperature dependence of the temperature drift rates around Tg. Based on our experimental findings, we found the amounts of configurational enthalpy release per monomer unit to be 0.8, 3.5, and 1.6 kJ mol?1 for PSA-300, PSA-500, and PSA-1000, respectively. These values were 3.9–18 times larger than that of glycerol, which is a typical glass-forming liquid.
相似文献