Über die mikrochemische Bestimmung der Kohlensäure in Carbonaten

Analytical and Bioanalytical Chemistry - In der vorliegenden Arbeit wurde eine gravimetrische Mikromethode zur Bestimmung der Kohlensäure in Carbonaten ausgearbeitet, die auf dem Prinzip der...     

Stereochemie von Metallocenen, 20. Mitt.: Die Ermittlung der optischen Reinheit der Methylferrocen-α-carbonsäure (40. Mitt. über Ferrocenderivate)

Zusammenfassung Die optische Reinheit der Methylferrocen--carbonsäure (1) wurde mit Hilfe zweier Methoden ermittelt. Die Isotopenverdünnung unter Verwendung von (²H₁-Methyl)ferrocen--carbonsäure sowie ein Verfahren, das auf der Auswertung der Intensitätsverhältnisse diastereotoper Protonen in denNMR-Spektren der -Phenäthylamide von1 (verschiedener Drehung) beruht, lieferten übereinstimmende Ergebnisse: [] _d für optisch reines1 beträgt 55,6±1,0° bzw. 54±3°. Der durch Racematspaltung von1 gefundene Wert beträgt 51,5±0,8° (bzw. 53±2°)³. Damit sind die Drehungen aller 90, mit1 bereits früher chemisch korrelierten Ferrocenderivate, wenn überhaupt, nur geringfügig zu korrigieren.

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The optical purity of methylferrocene--carboxylic acid (1) was determined by two methods: isotope dilution, employing (²H₁-methyl)ferrocene--carboxylic acid, and a procedure based on the evaluation of the relative intensities of diastereotopic protons in theNMR-spectra of the -phenethylamides of1 having different rotations. By both methods corresponding results were obtained: optically pure1 has an []d of 55.6±1.0° and 54±3°, resp. The value for1 as found by optical resolution is 51.5±0.8° and 53±2°, resp.³. Hence, the rotations of all 90 ferrocene derivatives previously correlated with1 by unambiguous chemical methods have—if at all—to be corrected only slightly.

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Mit 2 Abbildungen

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19. Mitt.:H. Falk undG. Haller, Mh. Chem.99, 1103 (1968).

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39. Mitt.:K. Schlögl undHeidelore Soukup, Mh. Chem.99, 927 (1968).     

Mikrochemie

Ohne Zusammenfassung     

Stereochemie von Metallocenen, 21. Mitt.: Konformationsanalyse von phenyl- und hydroxylsubstituierten Ferrocenderivaten mittelsNMR-Spektroskopie

Zusammenfassung In phenyl- und hydroxylsubstituierten Ferrocenderivaten wird die chem. Verschiebung der Protonen des unsubstituierten Ringes (Heterosignal) von der räumlichen Lage der Phenylbzw. Hydroxylgruppe beeinflußt. Die Konformationsanalyse solcher Verbindungen ist daher auf Grund ihrerNMR-Spektren (Lage desHeterosignals) möglich. Für die Ferrocenylcarbinole wird eine Beziehung zwischen demHeterosignal und der Position der OH-Gruppe angegeben.Auf Grund dieser Befunde sowie von experimentellen Ergebnissen bezüglich der Konformation von Ferrocencarbonsäureamiden (basierend aufORD- und Tieftemperatur-NMR-Spektren) ist es möglich, die bevorzugten Konformationen diastereomerer -Phenäthylamide der Methylferrocen--carbonsäure abzuleiten.

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In phenyl- and hydroxyl-substituted ferrocene derivatives the chemical shifts of the protons of the unsubstituted ring (heterosignal) depend on the steric positions of the phenyl and hydroxyl groups, resp. Therefore, conformational analysis based on theheterosignal of such compounds is possible byNMR spectroscopy. For the ferrocenylcarbinols a relation between theheterosignal and the position of the OH-group is given.These findings as well asORD and low temperatureNMR results concerning the conformations of ferrocenecarboxamides make it possible to deduce the preferred conformations of diastereomeric -phenethylamides of methylferrocene--carboxylic acid.

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Mit 3 Abbildungen