Die Verwendung alkoholischer Lösungen bei der flammenphotometrischen Analyse

Zusammenfassung Wenn man die Genauigkeit und Empfindlichkeit der flammenphotometrischen Bestimmung von Calcium und Magnesium bei der Verwendung einfacher Flammenphotometer besonders steigern will, so eignen sich hierzu die alkoholischen Lösungen von einigen bestimmten Salzen dieser Metalle. So tritt mit steigenden Verbrennungswärmen der homologen Alkohole: Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Amylalkohol usw. eine Steigerung der Linienemission ein. Für Calcium und Magnesium ergibt sich in amylalkoholischer Lösung gegenüber Wasser eine Erhöhung des Photostromes des Selenmeßinstrumentes um das Dreifache. Da Ca(NO₃)₂ und CaCl₂, sowie Mg(NO₃)₂, MgCl₂ und MgSO₄ bis zu großen Konzentrationen in Amylalkohol löslich sind, eignen sich diese Salze für die flammenphotometrische Bestimmung von Calcium bzw. Magnesium. Zu den Messungen wird ein Flammenphotometer von Dr. Lange, Berlin, verwendet, das für das Versprühen brennbarer Probeflüssigkeiten umgebaut wurde. Bisher wurde diese Methode zur Bestimmung kleinster Mengen von Ca(NO₃)₂ in technischen Produkten mit großem Erfolg verwendet. Die Reproduzierbarkeit liegt bis 1,00% bei ± 0,02% Ca(NO₃)₂. Für Magnesium liegen die Verhältnisse etwas ungünstiger.

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Summary If it is desired to increase considerably the accuracy and sensitivity of the flame photometric determination of calcium and magnesium when a simple flame photometer is used, it is well to use alcohol solutions of several particular salts of these metals. Thus, with increasing heats of combustion of the homologous alcohols: methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, amyl alcohol, etc., there is an increase of the line emission. For calcium and magnesium, there is a threefold increase of the photocurrent of the selenium instrument when amyl alcohol is used as solvent rather than water. Since calcium nitrate and chloride and likewise magnesium nitrate, chloride, and sulfate are soluble to high concentrations in amyl alcohol, these salts are suitable for the flame photometric determination of these metals. A flame photometer by Dr. Lange of Berlin was employed for the measurements; it was remodeled for the spraying of combustible liquid samples. Up to the present, this method has been employed with great success for determining extremely small amounts of calcium nitrate in technical products. The reproducibility is up to 1% at ± 0.02% calcium nitrate. The results are not so favorable in the case of magnesium.

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Résumé Si l'on désire augmenter beaucoup la sensibilité et la précision de la détermination par photométrie de flamme du calcium et du magnésium à l'aide d'un photomètre à flamme simple, il est commode d'employer des solutions alcooliques de certains sels de ces métaux. Ainsi l'augmentation des chaleurs de combustion des alcools homologues: méthylique, éthylique, propylique, butylique, amylique etc. entraine une augmentation dans l'émission spectrale. Pour le calcium et le magnésium le courant photoélectrique d'une cellule au sélénium est triplé quand on emploie comme solvant l'alcool amylique à la place de l'eau. Puisque le nitrate de calcium, ie chlorure de magnésium ainsi que le sulfate et le nitrate de ce métal, sont très solubles dans l'alcool amylique, ces sels conviennent pour déterminer ces métaux par photométrie de flamme. On a employé pour ces mesures un photomètre de flamme du Dr. Lange de Berlin. Il était modifié pour permettre la pulvérisation de liquides combustibles. Jusqu'à présent cette méthode a été employée avec succès pour la détermination de très petites quantités de nitrate de calcium dans des produits techniques. Jusqu'à 1% la reproductibilité est ± 0,02%. Les résultats ne sont pas aussi favorables dans le cas du magnésium.

     

Non-reactive metal/semiconductor interfaces: a combined AES,AFM andPAC study

Thin In films on Ge(100), Si(100) andSi(111) are investigated using Auger-electron spectroscopy (AES), atomic force microscopy (AFM) andperturbed -angular correlation (PAC) spectroscopy, respectively. The growth mode of the metal films is characterized by in situ AES measurements, indicating distinct differences between the different substrate surfaces. Additional AFM investigations are used to monitor the film topography at higher metal coverage. Finally, the local crystalline structure of the films is studied by the PAC technique.     

On noise reduction methods for chaotic data

Recently proposed noise reduction methods for nonlinear chaotic time sequences with additive noise are analyzed and generalized. All these methods have in common that they work iteratively, and that in each step of the iteration the noise is suppressed by requiring locally linear relations among the delay coordinates, i.e., by moving the delay vectors towards some smooth manifold. The different methods can be compared unambiguously in the case of strictly hyperbolic systems corrupted by measurement noise of infinitesimally low level. It was found that all proposed methods converge in this ideal case, but not equally fast. Different problems arise if the system is not hyperbolic, and at higher noise levels. A new scheme which seems to avoid most of these problems is proposed and tested, and seems to give the best noise reduction so far. Moreover, large improvements are possible within the new scheme and the previous schemes if their parameters are not kept fixed during the iteration, and if corrections are included which take into account the curvature of the attracting manifold. Finally, the fact that comparison with simple low-pass filters tends to overestimate the relative achievements of these nonlinear noise reduction schemes is stressed, and it is suggested that they should be compared to Wiener-type filters.     

The reaction of allenylsilanes with α,β-unsaturated acylsilanes: new annulation approaches to five and six-membered carbocyclic compounds

The reaction of α,β-unsaturated acylsilanes with allenylsilanes can be directed to produce either five or six-membered carbocyclic compounds.     

Projection between basis sets: A means of defining the electronic structure of functional subunits

The general problem of the transfer of the representation of a set of orthonormal functions from one basis to a different, nonequivalent one is considered and specialized to a matrix formulation convenient for use in molecular electronic structure calculations. A procedure is suggested for treating problems where the transfer of representation breaks into a subset of most interest and one of less interest as for example the occupied and virtual orbitals of a Hartree-Fock SCF calculation. These techniques are then applied to obtain a representation of a methyl group from an SCF wave function for methane.     

Two unusual, competitive mechanisms for (2-ethynylphenyl)triazene cyclization: pseudocoarctate versus pericyclic reactivity

The cyclization of (2-ethynylphenyl)triazenes in ODCB at 200 degrees C gives exclusively cinnolines, whereas addition of CuCl to 1,2-dichloroethane solutions of the triazenes at 50 degrees C results in the sole formation of isoindazoles. DFT calculations and deuterium labeling studies suggest the intermediacy of a 3-dehydrocinnolinium ion, produced through a pericyclic transition state. Calculations and trapping studies strongly implicate a carbene intermediate in isoindazole formation, which proceeds through a pseudocoarctate transition state.     

Gewöhnliche lineare Differentialgleichungen zweiter Ordnung mit Distributionskoeffizient

Zusammenfassung Läßt man in der gew. lin. Dgl. zweiter Ordnung einen Distributionskoeffizient zu, der Ableitung einerL _loc ² -Funktion ist, so existieren eindeutig festlegbare, stetige Lösungen derart, daß die in der Dgl. auftretenden Produkte definiert werden können. Mit einer Regularisierung des Distr.-Koeffizienten können die Lösungen durchC -Funktionen approximiert werden. Es wird der Sturmsche Vergleichssatz verallgemeinert. Hieraus und aus den Eigenschaften der mit zwei Basislösungen gebildeten Lösungskurve folgt die Gültigkeit des Ljapunovschen Satzes über die Eigenwertverteilung der verallgemeinerten Hillschen Dgl. mit positivem Distr.-Koeffizient, falls eine zusätzliche Bedingung erfüllt ist. Die vorliegende Arbeit enthält einige Ergebnisse meiner Dissertation [6] (weitere Resultate und Details finden sich dort).