Kristallstruktur und Phasenumwandlung von Betain-Borat, (CH3)3NCH2COO·B(OH)3

Summary Betaine borate undergoes a phase transition of strongly second order at 142.5 K. Crystals below this temperature belong to the ferroelastic Aizu species mmmF2/m. The crystal structures of both phases have been determined. Paraelastic phase: Pmcn,a=7.769(1),b=9.873(2),c=11.974(2)Å,Z=4,T=293K,R=0.041 for 519 unique observed reflections. Ferroelastic phase: P2₁/c,a=7.615(5),b=9.872(3),c=11.947(5)Å, =92.98(8)°,Z=4,T=130K,R=0.083 for 507 unique observed reflections. In both structures the betaine molecules are connected to B(OH)₃-groups via hydrogen bonds to form chains running parallel[001]. These chains are associated to each other by van der Waals forces.

     

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Under low energy sputtering conditions (e.g. Ar⁺ ions, 300 eV, 10^?8A cm^?2) the Secondary Ion Mass Spectra show almost only those polyatomic ions which correspond to the arrangement of the atoms in the crystal structure. This method for obtaining structural information is demonstrated on a single crystal of cubic ZnS. In the SIMS for this pure ZnS crystal mainly polyatomic ions such as (ZnS)⁺, (ZnS)^?, (ZnSZn)⁺, (SZnS)^?, etc. were observed. Other polyatomic ions such as (Zn₂)⁺ or (S₂^?), which are not originally present in the crystal, are observed only in a very low counting rate ratio. An increase in the energy of the primary ions causes larger clusters of atoms of the crystal to be taken off, as well as polyatomic ions which do not correspond to the original structure. These effects and the influence of the crystallographic orientations are demonstrated on single crystals of CaF₂. Two applications of this method are discussed: the determination of S₂ content in thin films of ZnS and the identification of “FeAl₂O₄” clusters in activated ammonia catalysts (α-Fe+ 3%Al₂O₃).     

Zur Phosphorbestimmung im Eisen und Stahl

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Über die Struktur des 2,5-Dimethyl-2,5-dioxy-1,4-dithians

Zusammenfassung Für beide in der Literatur unter der Bezeichnung Acetonyl-mercaptan beschriebenen Verbindungen wurde durch UR-Spektroskopie die Struktur eines 2,5-Dimethyl-2,5-dioxy-1,4-dithians bewiesen. Die beiden Formen wurden zu den konstanten Schmp. 117 bis 118° für die vonHromatka undEngel ¹ beschriebene Verbindung und 136 bis 138° für die vonGroth ² beschriebene Verbindung gereinigt. Aus Röntgen-untersuchungen geht hervor, daß in beiden Verbindungen der 1,4-Dithianring in Sesselform mit trans-ständigen OH-Gruppen vorliegt. Die Isomerie beruht auf Verschiedenheiten der Konstellation. In der bei 117 bis 118° schmelzenden, monoklinen Verbindung sind beide OH-Gruppen axial, in der bei 136 bis 138° schmelzenden, triklinen Verbindung äquatorial angeordnet. Der Zusammenhalt der Moleküle im Kristallgitter erfolgt zwischen O und S verschiedener Moleküle durch Wasserstoffbrücken. Es wird damit das erste Beispiel für Wasserstoffbrücken zwischen S und O in organischen Verbindungen aufgezeigt.Mit 13 Abbildungen.     

Über Ordnungszustände in ataktischen,nicht kristallisierenden polymeren

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Röntgenographische Untersuchung und Molekulargewichtsbestimmung von Evonin,einem Alkaloid aus Evonymus europaca L.

Zusammenfassung Für das aus Samen von Evonymus europaea L. durch Umkristallisieren gewonnene Alkaloid—Chloroform-Addukt, wofür Identität in der Alkaloidkomponente mit der vonK. Doebel undT. Reichstein isolierten Base C angenommen wurde, stimmten die bisher angenommenen Formeln nicht mit dem röntgenographisch ermittelten Molekulargewicht überein. Die daraus gefolgerte Uneinheitlichkeit des Untersuchungsmaterials ließ sich dünnschicht-chromatographisch bestätigen. An reinen Evonin·CHCl_3- Kristallen (Raumgruppe P4₁22 (P4₃22)),a ₀=13,084₅, Å,c ₀=50,336₉ Å,Z=8, -1,362₆) ergab sich röntgenographisch das Molekulargewicht von Evonin zu 764,6 in Übereinstimmung mit der Formel C₃₆H₄₅NO₁₇ (MG 763,73). Als Ursache für den schlechten Trenneffekt beim Umkristallisieren und für bisher fehlerhafte Summenformeln wurde Mischkristallbildung von Evonin mit Nebenalkaloiden in den Additionsverbindungen erkannt. Es wurden ferner von den Additionsverbindungen (Evonin+Nebenbasen)·C₂H₅J und Evonin·Aceton die Gitterkonstanten und Raumgruppen bestimmt.Herrn Prof. Dr.O. Kratky zum 60. Geburtstag gewidmet.