Adaptation d'une methode d'analyse debitmetrique aux mesures sous pression de gaz carbonique. Application a l'etude de la reaction CdCO3 ⇄ CdO+CO2 jusqu'a 300 bar

Résumé Une méthode de mesure de débit de gaz associée à l'ATD est appliquée à l'étude de la réaction CdCO₃ CdO+CO₂. Après avoir présenté une adaptation du dispositif expérimental aux mesures sous pression de gaz carbonique et l'étalonnage correspondant, on donne les résultats obtenus jusqu'à 300 bar pour deux variétés de carbonate.

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A method based on the measurement of gas flow rate combined with DTA has been applied to the study of the reaction CdCO₃ CdO+CO₂. The construction of the experimental apparatus for the measurement of pressure and calibration are described, and results obtained with two different carbonates up to 300 bar are given.

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Zusammenfassung Eine auf Gasströmungsmessung beruhende Methode verbunden mit der DTA wurde zur Untersuchung der Reaktion CdCO₃ CdO+CO₂ herangezogen. Es wurde der Aufbau der Versuchseinrichtung zur Messung unter Druck und die Eichung beschrieben, sowie weiterhin die bis 300 bar mit zweierlei Karbonaten erhaltenen Versuchsergebnisse mitgeteilt.

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CdCO₃ CdO + ₂ , . . 300 .

     

Contribution a l'etude de la decomposition thermique du carbonate de cadmium

The thermal decomposition of CdCO₃ has been studied by DTA on samples of different origins. A classical experimental device enables work at different pressures up to 12 bar for any gas used. Evaluation of the data measured by the author and their comparison with those given by others show that the carbonates obtained by the chemical method are different from those prepared by hydrothermal crystallization. As the latter exhibit higher thermal stability, they may permit a further, real thermodynamic study on the decomposition of cadmium carbonate.     

Mesure de l'enthalpie de decomposition du carbonate de cadmium

Résumé Après avoir établi le diagramme d'équilibre (p, T) du système CdCO₃-CdO-CO₂ jusqu'à des pressions de gaz carbonique de 300 bar, nous déterminons l'enthalpie de la réaction en appliquant l'équation de Van't Hoff; la valeur ainsi obtenue est 96±4 kJ.mol^–1.La mesure par ATD quantitative, en prenant comme étalon l'enthalpie de transformation du sulfate de potassium, conduit à la valeur de 103±5 kJ.mol^–1.

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The equilibrium diagram (p, T) of the CdCO₃-CdO-CO₂ system was established up to 300 bar CO₂ and the reaction enthalpy was calculated using the Van't Hoff equation; the value obtained is 96±4 kJ.mol^–1.By quantitative DTA measurement, using the transformation enthalpy of potassium sulphate for calibration, a value of 103±5 kJ.mol^–1 resulted.

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Zusammenfassung Nach Ermittlung des Gleichgewichtsdiagramms (p, T) des Systems CdCO₃-CdO-CO₂ bis zu Druckwerten von 300 bar des Kohlendioxidgases wird die Enthalpie der Reaktion an Hand der Van't Hoff-schen Gleichung bestimmt; der auf diese Weise erhaltene Wert beträgt 96±4 kJ.mol^–1.Die Messung mit Hilfe der quantitativen DTA unter Anwendung der Umsetzung von Kaliumsulfat als Eichgröße der Enthalpie, ergibt den Wert von 103±5 kJ.mol^–1.

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CdCO₃-CdO-CO₂ 300 - 96 ± 4 · ^–1. , 103±5 · ^–1.

     

Methode d'analyse debitmetrique appliquee a l'etude de reactions de la forme solide 1⇌solide 2+gaz,en fonction de la temperature et de la pression

Résumé Une méthode d'analyse débitmétrique à laquelle peut Être associée ATD est présentée. Elle s'applique à l'étude de réactions de la forme solide 1 solide 2+gaz dans des domaines de températures et de pressions jusqu'à 900 et 150 bar.On décrit le principe de la mesure et les conditions de fonctionnement d'un dispositif expérimental plus particulièrement mis au point pour l'étude de la décomposition thermique de CdCO₃ en atmosphère de CO₂.Cette méthode sensible et précise permet d'obtenir des résultats quantitatifs.

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An experimental device based on the measurement of gas flow rate is described, to which a DTA apparatus can be attached. The method is suited to the investigation of reactions of the type Solid₁Solid₂+gas, in the temperature interval up to 900C and at pressures up to 150 bar. The principle of the measurements is given, as well as the working conditions of an experimental device constructed specially to study the thermal decomposition of CdCO₃ in a CO₂ atmosphere.This sensitive and accurate method enables quantitative results to be obtained.

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Zusammenfassung Es wird eine Methode der Strömungsmessungs-Analyse beschrieben, an die DTA angeschlossen werden kann. Sie eignet sich zum Studium von Reaktionen des Typs: Festkörper 1 Festkörper 2 + Gas im Temperatur- und Druckbereich bis zu 900, bzw. 150 bar.Das Meßprinzip wird beschrieben, sowie die Betriebsbedingungen einer besonders zum Studium der thermischen Zersetzung von CdCO₃ in CO₂-Atmosphäre entwickelten Versuchsvorrichtung.Diese empfindliche und genaue Methode ermöglicht quantitative Ergebnisse.

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, , . = + 900 150 . , CdCO_{3 2}. , , .