全文获取类型
收费全文 | 281篇 |
免费 | 21篇 |
国内免费 | 41篇 |
专业分类
化学 | 267篇 |
晶体学 | 3篇 |
力学 | 12篇 |
综合类 | 7篇 |
数学 | 8篇 |
物理学 | 46篇 |
出版年
2023年 | 7篇 |
2022年 | 7篇 |
2021年 | 13篇 |
2020年 | 13篇 |
2019年 | 14篇 |
2018年 | 11篇 |
2017年 | 3篇 |
2016年 | 9篇 |
2015年 | 13篇 |
2014年 | 13篇 |
2013年 | 10篇 |
2012年 | 28篇 |
2011年 | 25篇 |
2010年 | 17篇 |
2009年 | 12篇 |
2008年 | 16篇 |
2007年 | 18篇 |
2006年 | 17篇 |
2005年 | 7篇 |
2004年 | 11篇 |
2003年 | 10篇 |
2002年 | 8篇 |
2001年 | 8篇 |
2000年 | 4篇 |
1999年 | 4篇 |
1998年 | 2篇 |
1997年 | 4篇 |
1996年 | 3篇 |
1995年 | 6篇 |
1994年 | 2篇 |
1992年 | 1篇 |
1991年 | 4篇 |
1990年 | 5篇 |
1989年 | 3篇 |
1988年 | 6篇 |
1987年 | 4篇 |
1986年 | 3篇 |
1985年 | 2篇 |
排序方式: 共有343条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
2.
本文由[(μtBuS)(μCO)Fe2(CO)6][Et3NH]和硒粉形成的[(μtBuS)(μSe)Fe2(CO)6][Et3NH],分别与溴化苄,二碘甲烷及邻一、间一、对一双(溴甲基)苯反应,合成了蝶状Fe2SSe单簇物(μtBuS)(μPhCH2Se)Fe2(CO)6(3a)和双簇物[(μtBuS)Fe2(CO)6]2(μSeZSeμ)[Z=CH2,o.m.p双(亚甲基)苯](4ad)。类似地,由[(μPhSe)(μCO)Fe2(CO)6][Et3NH]和硫粉或硒粉所形成的[(μPhSe)(μS)Fe2(CO)6][Et3NH]或[(μPhSe)(μSe)Fe2(CO)6][Et3NH]分别与对一双(溴甲基)苯反应合成了蝶状Fe2SSe和Fe2Se2双簇物[(μPhSe)Fe2(CO)6]2[μS(pCH2C6H4CH2)Sμ](5a)及[(μPhSe)Fe2(CO)6]2[μSe(PCH2C6H4CH2)Seμ](5b)。所有产物均经元素分析、IR和1HNMR表征。 相似文献
3.
μ-酰基与μ-烯基铁硫原子簇配合物的合成及结构 总被引:3,自引:0,他引:3
由芳香族酰氯或α,β-不饱和酰氯与十二羰基三铁-硫醇-三乙胺体系反应,制得了通式为[(μ-RS)(μ-R′CO)Fe,(CO)_6](A)的六个铁硫原子簇配合物,以及通式为((μ-RS)(μR″CH=CR′)Fe_2(CO)_6](B)的六个铁硫配合物。对两种类型的配合物生成的过程及转化进行了初步的讨论。 相似文献
4.
As bio‐inspired chemical model of the oxygen‐evolving complex (OEC) in photosystem II, a new tyrosine‐modified corrole ligand 3 and its high‐valent copper and manganese complexes 3a and 3b were synthesized and characterized. The copper complexes 1a and 2a of corrole 1 and 2 were also prepared for comparison. The emission property indicates that the emission of ligands 2 and 3 is located at 670 nm, but no emission is observed for their metal complexes due to its suppression by the metal center. The electrochemical study shows that 3a might dimerize at the first two reversible oxidations, a behavior which was not observed in the case of 1a and 2a . The corrolato manganese(IV) complex 3b shows one reversible reduction and one quasireversible oxidation at ?0.17 and 0.77 V vs. Ag/Ag+, respectively. 相似文献
5.
6.
不熔化沥青球在低速流化床中炭化和活化的初步研究 总被引:5,自引:0,他引:5
不熔化沥青球在低速流化床中炭化和活化的初步研究乔文明,王克温,凌立成,刘朗周承泽,王瑾,郑斌(中国科学院山西煤炭化学研究所,太原030001)(上海太平洋化工(集团)公司焦化总厂,200241)关键词低速流化床,活化,炭化,球形活性炭由于球形活性炭,... 相似文献
7.
通过对甲基苯乙炔基溴化镁断裂μ-S_2Fe_2(CO)_6的S—S键可得“开式”中间体(μ-p-CH_3C_6H_4C≡CS)(μ-BrMgS)Fe_2(CO)_6。该中间体与有机卤化物作用生成了11种通式为(μ-p-CH_3C_6H_4C≡CS)(μ-RS)Fe_2(CO)_6的“开式”铁硫原子簇配合物。还确定了某些配合物可能的构象体及其含量比。 相似文献
8.
Chen C Huang D Zhang X Chen F Zhu H Liu Q Zhang C Liao D Li L Sun L 《Inorganic chemistry》2003,42(11):3540-3548
A reaction system consisting of terephthalic acid, NaOH, inorganic Mn(II) or Mn(III) salt, and salicylidene alkylimine resulted in dinuclear manganese complexes (salpn)(2)Mn(2)(mu-phth)(CH(3)OH)(2) (1, salpn = N,N'-1,3-propylene-bis(salicylideneiminato); phth = terephthalate dianion), (salen)(2)Mn(2)(mu-phth)(CH(3)OH)(2) (2, salen = N,N'-ethylene-bis(salicylideneiminato)), (salen)(2)Mn(2)(mu-phth)(CH(3)OH)(H(2)O) (3), and (salen)(2)Mn(2)(mu-phth) (4), while the absence of NaOH in the reaction led to a mononuclear Mn complex (salph)Mn(CH(3)OH)(NO(3)) (5, salph = N,N'-1,2-phenylene-bis(salicylideneiminato)). In addition, a trinuclear mixed metal complex H[Mn(2)Na(salpn)(2)(mu-OAc)(2)(H(2)O)(2)](OAc)(2) (6) was obtained from the reaction system by using maleic acid instead of terephthalic acid. Five-coordinate Mn ions were found in 4 giving rise to an intermolecular interaction and constructing a one-dimensional linear structure. Antiferromagnetic exchange interactions were observed for 1-3, and a total ferromagnetic exchange of 4 was considered to stem from intermolecular magnetic coupling. (1)H NMR signals of phenolate ring and alkylene (or phenylene) backbone of the diamine are similar to those reported in the literature, and the phth protons are at -2.3 to -10.1 ppm. Studies on structure, bond valence sum analysis, and magnetic properties indicate the oxidation states of the Mn ions in 6 to be +3, which are also indicated by ESR spectra in dual mode. Ferromagnetic exchange interaction between the Mn(III) sites was observed with J = 1.74 cm(-1). A quasireversible redox pair at -0.29V/-0.12V has been assigned to the redox of Mn(2)(III)/Mn(III)Mn(II), implying the intactness of the complex backbone in solution. 相似文献
9.
羰基铁-硫醇(酚)-三乙胺体系的研究——某些δ,π-μ-烯基铁硫配合物的合成及结构 总被引:1,自引:0,他引:1
本文利用由Fe_3(CO)_(12)、硫醇(或硫酚)、三乙胺所形成的活性中间物Et_3NH[(μ-CO)(μ-RS)Fe_2(CO)_6]与β-溴代苯乙烯或β-氯代乙烯基酮反应,合成了3个通式为(μ-RS)(μ-PhCH=CH)Fe_2(CO)_6(R=Et,t-Eu,Ph)和6个通式为(μ-RS)(μ-ZCOCH=CH)Fe_2(CO)_6(R=Et,t-Bu;z=Me,Ph,p-MeC_6H_4)σ,π-μ-烯基铁硫配合物. 相似文献
10.