Halbquantitative papierchromatographische Bestimmung des Germaniums mit Phenylfluoron

Zusammenfassung Unter Anlehnung an die bereits früher ausgearbeitete papierchromatographische Methode zum Nachweis des Germaniums mit Phenylfluoron wird ein halb quantitatives Verfahren angegeben, das auf der planimetrischen Auszählung der Fleckengröße des Germaniums beruht. Die Ergebnisse der Trennungen des Germaniums von den wichtigsten Elementen der 2. und 3. analytischen Gruppe zeigten im Durchschnitt eine Genauigkeit von ± 6%.

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Summary Pursuant to the paper chromatographic method previously described for the detection of germanium with phenylfluorone, a semi-quantitative procedure is given, which is based on the planimetric measurement of the size of the flecks of the germanium. The results of the separations of the germanium from the most important elements of the 2nd and 3rd analytical groups gave a mean accuracy of ± 6%.

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Résumé Pour suivant l'étude de la méthode chromatographique sur papier déjà décrite pour la détection du germanium par la phénylfluorone, on a mis au point une méthode semi-quantitative basée sur la mesure planimétrique des taches du germanium. Les résultats de la séparation du germanium des éléments les plus importants de la 2^e et 3^e groupe analytique donnent une précision moyenne de ± 6%.

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Herrn Prof. Dr.F. Hecht sei für die Anregung zu dieser Arbeit der beste Dank ausgesprochen.     

Beitrag zur Trennung des Urans von Thorium mittels Ionenaustausches und zur fluorimetrischen Uranbestimmung

Zusammenfassung Es wird eine Uran-Thoriumtrennung mittels des stark basischen Anionenaustauschers Amberlite IRA 400 beschrieben. Uran(VI) läßt sich von Thorium und einer Reihe anderer Kationen dadurch trennen, daß es mit 6,5n Salzsäure einen negativ geladenen Komplex bildet, der am Austauscherharz sorbiert wird, während Thorium keinen Komplex bildet und daher nicht sorbiert wird. Uran wird mit 1 n Salzsäure eluiert.Zur Bestimmung des Urans wird eine genaue und empfindliche fluorimetrische Bestimmung angewendet, die durch Einfachheit und Billigkeit der dazu verwendeten Apparate gekennzeichnet ist.Das Verhalten anderer Kationen unter den Bedingungen der Trennung wurde qualitativ studiert und die Möglichkeit der Trennung des Urans und Thoriums von den erwähnten Kationen diskutiert.Herrn Prof. Dr. L. Schmid, Wien, zum 60. Geburtstag gewidmet.Für die Gewährung eines Stipendiums zur Ausführung der vorliegenden Arbeit an eine von uns (M. P.), sei der Österreichischen Gesellschaft für Mikrochemie der beste Dank ausgesprochen.Herrn Prof. Dr. F. Hecht, der diese Arbeit ermöglichte, sei für seine stete Hilfe herzlich gedankt.     

Bestimmung des germaniums mit hilfe eines radioaktiven germaniumisotops

Microchimica Acta - Die Überprüfung eines Analysenganges auf Germanium wurde mit Hilfe von radioaktivem Germanium 71 durchgeführt. Es zeigte sich, daß der Analysengang nicht...     

Papierchromatographische Trennung des Galliums von Eisen,Titan und Aluminium und seine fluorometrische Bestimmung mit 5,7-Dibrom-8-hydroxychinolin

Zusammenfassung Mit dem Lösungsmittelgemisch Butanol-Eisessig-Acetessigester-Wasser gelang nach einer Laufzeit von 40 Stunden eine vollkommene Trennung des Galliums von der mehrfachen Menge Eisen, Aluminium und Titan. Die anschließend versuchte quantitative Bestimmung des Galliums stieß auf Schwierigkeiten, da das verwendete Chromatographierpapier Spuren von Eisen und Kupfer enthielt. Daher wurde die fluorometrische Bestimmungsmethode für Gallium mit 5,7-Dibrom-8-hydroxychinolin so umgestaltet, daß die Bestimmung des Galliums auch in Gegenwart kleiner Eisen- und Kupfermengen möglich ist. Schließlich wird ein Analysengang für die Galliumbestimmung in Lösungen angegeben, die die tausendfache Menge an Eisen und Aluminium enthalten.

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Summary Complete separation of gallium from several times as much iron, aluminium, and titanium was obtained by treating the mixture with a mixed solvent, made up of butanol, glacial acetic acid, acetic ester, water, for 40 hours. The subsequent attempts to make a quantitative determination of the gallium encountered difficulties because the chromatographing paper used contained traces of iron and copper. Accordingly, the fluorometric method for determining gallium with 5,7-dibromo-8-hydroxyquinoline was modified in such manner that gallium could be determined even when small quantities of iron and copper are present. Finally, a scheme is given for determining gallium in solutions, which contain a thousand times the quantity of iron and aluminium.

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Résumé Il a été possible d'effectuer en 40 heures une séparation complète du gallium de quantités plusieurs fois supérieures de fer, d'aluminium et de titane à l'aide d'un mélange de solvants butanol-acide acétique-ester acetylacétique-eau. Les essais de dosage consécutif du gallium se sont heurtés à des difficultés résultant du fait que le papier employé pour la chromatographie contenait des traces de fer et de cuivre. En conséquence on a modifié la méthode de dosage fluorométrique du gallium à l'aide de la 5,7-dibromo-8-hydroxyquinoléine pour permettre son application en présence de petites quantités de fer et de cuivre. En définitive, on donne un protocole de dosage du gallium dans des solutions qui contiennent des quantités de fer et d'aluminium mille fois supérieures.

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Herrn Prof. Dr.Robert Strebinger zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Über die quantitative Extrahierbarkeit des Germaniumtetrabromids mit Äther

Zusammenfassung Da ein früher angewandter Analysengang für kleine Mengen Germanium (ausgenommen bei Verwendung eines radioaktiven Germaniumisotops) nicht quantitativ verläuft, wurde eine neue Methode zur Abtrennung des Germaniums ausgearbeitet. Sie beruht auf der kontinuierlichen Extraktion des Germaniumtetrabromids aus 6-n Bromwasserstoffsäure mit Äther, aus dem das Germaniumtetrabromid sodann mit Wasser ausgezogen und photometrisch mit Phenylfluoron bestimmt wird. Diese Methode wurde mit Erfolg auf eine Zinkblende, deren Germaniumgehalt auf Grund der radioaktiven Messung 0,037% Ge betrug, angewendet, wobei im Mittel 0,036% Ge gefunden wurden.

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Summary Since a previously used analytical procedure for small amounts of germanium (except when a radioactive isotope of germanium was employed) does not proceed quantitatively, a new method was worked out for isolating the germanium. It is based on the continuous extraction of germanium tetrabromide from 6N hydrobromic acid with ether, from which the germanium tetrabromide can then be extracted with water and determined photometrically whith phenylfluorone. This method was applied successfully to a zinc blende, whose germanium content was 0.037% (as determined by radioactive measurement). An average of 0.036% germanium was found.

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Résumé La méthode analytique exposée antérieurement ne permet pas la détermination quantitative de petites quantités de germanium (sauf lorsqu'on emploie un isotope radioactif de ce métal). On a mis au point une méthode nouvelle pour isoler ce métal. Elle est basée sur l'extraction continue, par l'éther, du tétrabromure de germanium de l'acide bromhydrique 6 N; on extrait ensuite le tétrabromure de l'éther par l'eau et détermine le métal photométriquement par la phénylfluorone. Cette méthode a été appliquée avec succès àla blende (ZnS) contenant 0,037% de germanium (déterminé par mesure radioactive). On a trouvé un taux moyen de 0,036%.

     

Photometrische Bestimmung des Germaniums nach papierchromatographischer Abtrennung

Zusammenfassung Zur quantitativen Bestimmung kleiner Mengen von Germanium wurde eine papierchromatographische Methode ausgearbeitet. Sie beruht auf der Verschiedenheit desR _f -Wertes des Germaniums von dem der meisten übrigen Elemente bei Anwendung des Lösungsmittelgemisches n-Butanol10%ige Salpetersäure. Das Germanium wird sodann mit Wasser in einer geeigneten Vorrichtung eluiert und colorimetrisch mit Phenylfluoron bestimmt. Diese Methode wurde mit Erfolg auf eine Zinkblende, deren Germaniumgehalt auf Grund der radioaktiven Messung^4,7 0,037% Germanium betrug, angewandt, wobei im Mittel 0,033% Germanium gefunden wurden. Für wismuthältige Minerale ist diese Methode nicht anwendbar, da die Versuche ergaben, daß das Wismutsulfid sich ebenfalls in Ammoniak teilweise löst und daher vom Germanium nicht quantitativ getrennt werden kann.

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Summary A paper chromatographic method for the quantitative determination of germanium has been developed. It is based on the difference of theR _f value of germanium as opposed to that of most other elements when a mixture ofn-butanol and 10% nitric acid is used as solvent. The germanium is then eluted with water in an appropriate device and determined colorimetrically with phenylfluorone. The method was successfully employed on a zinc blende, whose germanium content, as shown by radioactive measurement, was 0.037% Ge. The mean found value was 0.033%. The method cannot be used with minerals containing bismuth since trials showed that the bismuth sulfide likewise dissolves partly in ammonia and accordingly cannot be quantitatively separated from germanium.

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Résumé On a mis au point une méthode chromatographique sur papier pour le dosage de petites quantités de germanium. Elle repose sur la différence deR _f entre le germanium et les éléments les plus courants; on emploie comme solvant l'acide nitrique à 10% dans le n-butanol. Le germanium est élué par l'eau suivant un procédé approprié, puis dosé colorimétriquement par le « phénylfluoron». La méthode a été utilisée avec succès sur une blende dont la teneur en germanium déduite de mesures de radio-activité était de 0,037%; on a trouvé une moyenne de 0,033%. La méthode est inutilisable pour les composés contenant du bismuth car l'expérience a montré que le sulfure de bismuth se dissout lui aussi légèrement dans l'ammoniaque et ne peut donc pas être séparé quantitativement du germanium.

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Herrn Prof.F. Hecht danken wit die Anregung zu dieser Arbeit bestens.     

Fluorometrische Mikrobestimmung von Gallium mit Solochromfarbstoffen

Zusammenfassung Es wurden zwei rasch ausführbare und genaue mikroanalytische Bestimmungsmethoden des Galliumions mit den Azofarbstoffen Solochrom-Rot E. R. S. und Solochrom-Schwarz W. D. F. A. ausgearbeitet. Diese Methoden beruhen auf einer der Galliumkonzentration proportionalen Zunahme der Fluoreszenz nach Zugabe entsprechender Mengen der Farbstoffe in wäßriger bzw. amylalkoholischer Lösung. Es sind 0,1 bis 8g Ga in 10 ml Lösung mit einer durchschnittlichen Genauigkeit von etwa ±5% bestimmbar. Das Galliumion muß vorher durch Ätherextraktion angereichert werden. Zur Entfernung verbliebener Spuren störender Fremdionen ist eine Trennung auf papierchromatographischem Wege oder mittels eines Ionenaustauschers erforderlich, worüber an anderer Stelle berichtet werden wird.

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Summary Two rapid and accurate methods of determining gallium with the azo dyes Solochrome red E. R. S. and Solochrome black W. E. F. A. were worked out. These methods are based on an increase in the fluorescence, proportional to the gallium concentration, after the addition of suitable amounts of the dyes in aqueous or amylalcohol solution. It is possible to determine 0.1 to 8g gallium in 10 ml solution with an average accuracy of approximately ±5%. The gallium ion must be concentrated beforehand by extraction with ether. To remove residual foreign ions it is necessary to make a paper chromatographic separation or to use an ion exchanger. These latter points will be reported elsewhere.

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Résumé On a mis au point deux méthodes microanalytiques rapides et précises pour le dosage de l'ion gallium avec les colorants azoïques Rouge Solochrome E. R. S. et Noir Solochrome W. D. F. A. Ces méthodes sont basées sur une croissance de la fluorescence proportionnelle à la concentration du gallium, après addition de quantités correspondantes des colorants en solution aqueuse ou dans l'alcool amylique. On peut ainsi doser 0,1 à 8g de gallium en 10 ml de solution avec une précision moyenne d'environ ±5%. Les ions gallium doivent subir une concentration préalable à l'aide d'une extraction à l'éther. Il est nécessaire d'éliminer les ions étrangers restants qui perturberaient le dosage soit par séparation chromatographique sur papier, soit par emploi d'un échangeur d'ions; ces traitements feront l'objet d'une autre publication.

     

Fluorometrische Mikrobestimmung des Galliums mit Dibromoxin

Zusammenfassung Das 5,7-Dibrom-8-hydroxychinolin eignet sich zur fluorometrischen Mikrobestimmung des Galliums, das vorher durch eine Äther-Salzsäuretrennung von den meisten übrigen Kationen getrennt werden muß, da eine Anzahl von Fremdionen fluoreszenzlöschend wirkt. Gegebenenfalls muß eine weitere mikroanalytische Isolierung des Galliums von solchen unerwünschten Begleitern ausgeführt werden, worüber an anderer Stelle berichtet wird 5,6. Gallium wird aus der vom Äther befreiten, schwach salzsauren Lösung mit Dibromoxin und Chloroform extrahiert und dann die Fluoreszenz des mit UV-Licht bestrahlten Galliumdibromoxinates in einem lichtelektrischen Fluorometer bestimmt. Der untersuchte Konzentrationsbereich liegt zwischen 0,25 und 1 g Ga in 6 ml CHCl₃.

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Summary 5,7-dibromo-8-hydroxyquinoline is well suited for the fluorometric micro determination of gallium. The latter should be separated previously, by ether extraction from a hydrochloric acid solution, from most of the other ions, because quite a few foreign ions quench the fluorescence. If necessary, a further microanalytical isolation of the gallium from such undesirable companions must be carried out; a report of this will be given elsewhere 5,6. The gallium is extracted with dibromo-hydroxyquinoline and chloroform from the weak hydrochloric acid solution after the ether is removed. The fluorescence of the gallium dibromo-oxinate is determined with a photoelectric fluorometer after irradiation with ultraviolet light. The concentration range studied ranged between 0.25 and 1 g gallium in 6 ml chloroform.

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Résumé Il est possible d'effectuer un microdosage fluorométrique du gallium à l'aide de la 5,7-dibromo 8-hydroxyquinoléine après sa séparation préalable par l'éther chlorhydrique de la plupart des autres cations, afin d'éviter leur éventuelle action extinctrice de la fluorescence. En présence de tels ions il est même quelquefois nécessaire de parfaire cette séparation par un isolement microanalytique du gallium; cette partie de la recherche sera publiée d'autre part 5,6. Le gallium est extrait par la dibromo-hydroxyquinoléine et le chloroforme de la solution faiblement chlorhydrique dont on a chassé l'éther et l'on détermine alors la fluorescence du dibromoxinate de gallium en lumière ultraviolette à l'aide d'un fluoromètre photoélectrique. Le domaine de concentrations étudié s'étend de 0,25 à 1 g de gallium en 6 ml de chloroforme.

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Herrn Prof. Dr.Robert Strebinger zum70. Geburtstag gewidmet.