Die Brechung von Wasser-in-Erdöl-Emulsionen mit dem Demulgator Dispersal BO im Zusammenhange mit der Veränderung der Wechselwirkungskräfte zwischen den Wassertröpfchen

Zusammenfassung Es wurde in Modellversuchen die Koaleszenz von zwei Wassertr?pfchen in Erd?l mit und ohne Zusatz des Demulgators untersucht. Gleichzeitig wurde die Geschwindigkeit der Ann?herung der Tr?pfchen registrierend gemessen und aus den Ergebnissen die Wechsel-wirkungskr?fte berechnet. Es konnte gezeigt werden, da? die Absto?ungskr?fte zwischen den Teilchen mit steigender Menge des Demulgators abnehmen, bis schlie?lich Anziehungskr?ftevan der Waalsscher Natur überwiegen, so da? eine Zerst?rung der Emulsion eintritt. Die gro?e Best?ndigkeit der Wasser-Erd?lemulsionen ist auf die mechanische Festigkeit der Adsorptionsschichten an der Phasengrenze zurückzuführen.     

Friedel–Crafts‐Type Intermolecular C−H Silylation of Electron‐Rich Arenes Initiated by Base‐Metal Salts

An electrophilic aromatic substitution (S_EAr) with a catalytically generated silicon electrophile is reported. Essentially any commercially available base‐metal salt acts as an initiator/catalyst when activated with NaBAr^F₄ . The thus‐generated Lewis acid then promotes the S_EAr of electron‐rich arenes with hydrosilanes but not halosilanes. This new C?H silylation was optimized for FeCl₂ /NaBAr^F₄ , affording good yields at catalyst loadings as low as 0.5 mol %. The procedure is exceedingly straightforward and comes close to typical Friedel–Crafts methods, where no added base is needed to absorb the released protons.     

Catalytic Difunctionalization of Unactivated Alkenes with Unreactive Hexamethyldisilane through Regeneration of Silylium Ions

A metal‐free, intermolecular syn‐addition of hexamethyldisilane across simple alkenes is reported. The catalytic cycle is initiated and propagated by the transfer of a methyl group from the disilane to a silylium‐ion‐like intermediate, corresponding to the (re)generation of the silylium‐ion catalyst. The key feature of the reaction sequence is the cleavage of the Si?Si bond in a 1,3‐silyl shift from silicon to carbon. A central intermediate of the catalysis was structurally characterized by X‐ray diffraction, and the computed reaction mechanism is fully consistent with the experimental findings.     

Untersuchungen über die Stabilität von Emulsionen in Gegenwart grenzflächenaktiver Stoffe

Zusammenfassung Die Fockung und Koaleszenz von Emulsionströpfchen des normalen und inversen Typs wurden in einer Modellapparatur gleichzeitig und quantitativ studiert. Die Ergebnisse gestatten, Rückschlüsse zu ziehen, unter welchen Bedingungen der eine oder der andere Prozeß geschwindigkeitsbestimmend für die irreversible Zerstörung einer Emulsion ist. Zur Erreichung einer koaleszenzstabilen Emulsion muß, unabhängig von der Größe der elektrostatischen Energiebarriere, immer die gleiche Menge eines bestimmten Tensids aufgewendet werden. Diese optimale Emulgatorkonzentration hängt ab von der Natur des Ölmediums. Elektrolytzusätze beeinflussen nicht nur die Wechselwirkungskräfte (Flockungsprozeß), sondern auch die Koaleszenz.     

Intramolecular Friedel–Crafts alkylation with a silylium-ion-activated cyclopropyl group: formation of tricyclic ring systems from benzyl-substituted vinylcyclopropanes and hydrosilanes

A trityl-cation-initiated annulation of benzyl-substituted vinylcyclopropanes (VCPs) with hydrosilanes is reported. Two Si–C(sp³) bonds and one C(sp²)–C(sp³) bond are formed in this process where an intramolecular 6-endo-tet Friedel–Crafts alkylation of a silylium-ion-activated cyclopropane ring is the rate-determining key step. The reaction mechanism is proposed based on computations and is in agreement with experimental observations. The new reaction leads to an unprecedented silicon-containing 6/6/5-fused ring system. A phenethyl-substituted VCP derivative yields another unknown tricycle having 6/6/6 ring fusion by reacting in a related but different way involving a 6-exo-tet ring closure.

Downstream to alkene hydrosilylation, the opening of the cyclopropane ring in benzyl-substituted VCPs is interlinked with an S_EAr of the aryl group.