Spurenanreicherung durch partielles L?sen der Matrix

Zusammenfassung Aus reinstem Zinkmetall wird eine Reihe von Spurenelementen, wie Bi, Cu, Cd, Pb, Co, Ni, Sn, Tl, In, Ag, Au und Pd praktisch quantitativ angereichert, wenn man das zur Analyse eingesetzte Metall mit einer dünnen Schicht Quecksilber überzieht und anschließend bis auf einen geringen Rest in Salzsäure löst. Der Endpunkt des Lösevorgangs ist potentiometrisch indizierbar. Die Spurenelemente werden in dem von Quecksilber eingehüllten Metallrückstand festgehalten und darin angereichert. Zinkeinwaagen bis zu mindestens 100 g können ohne Verlust an Spurenelementen eingesetzt werden. Zum Verquicken des Zinks genügt ein Quecksilberzusatz von l–5% des eingewogenen Probematerials, wobei die Lösegeschwindigkeit durch den Zusatz nur wenig beeinträchtigt wird.Zur Analyse des Spurenkonzentrats werden die noch einige Milligramm Zn enthaltenden Quecksilberkugeln in Salpetersäure gelöst. Die angereicherten Elemente werden nach Abtrennung des Quecksilbers photometrisch oder polarographisch sowie spektrochemisch im Gleichstrombogen bzw. mit Hilfe der Atomabsorption bestimmt.

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Trace enrichment by partial dissolution of the matrixA rapid and simple method for trace analysis of high-purity zinc

Trace elements such as Bi, Cd, Pb, Co, Ni, Sn, Tl, In, Ag, Au, and Pd which are present as impurities in high-purity zinc are almost quantitatively enriched, if the zinc is coated with a thin layer of mercury before dissolution in hydrochloric acid up to a small residue. The endpoint of the dissolution can be indicated potentiometrically. The trace elements remain in the residue coated by the mercury and are effectively enriched. Samples of zinc of at least 100 g can be used without loss of the trace elements. The addition of 1– 5% of mercury based on the zinc is sufficient for the amalgamation, and has practically no effect on the rate of dissolution.For analysis of the concentrated trace elements, mercury spheres that still contain some mg of Zn are dissolved in nitric acid. After separation of the mercury, the concentrated elements are determined photometrically, polarographically and spectrochemically with AAS or DC-arc spectroscopy.

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Herrn Prof. Dr. H. Specker zum 60. Geburtstag gewidmet.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Fond der chemischen Industrie für finanzielle Unterstützung.     

Anreicherung und spektrochemische Bestimmung von Spurenelementen in reinsten Thalliumpr?paraten

Zusammenfassung Zur Anreicherung von Spurenelementen aus Lösungen reinster Thalliumpräparate wird die Matrix Thallium als TlJ ausgefällt. Dabei bleiben die Spuren Mg, Zn, Al, Ga, In, Fe, Co, Ni, Mn, Sn, La, Ce, Th und U quantitativ in Lösung, während Bi, Cu, Pb und Cd sowie die Edelmetalle Ag, Hg, Pd, Au und Pt vom Niederschlag mitgerissen werden. Die Adsorption der für die Reinheitsprüfung des Thalliums wichtigen Elemente Bi, Cu, Pb und Cd kann verhindert werden, wenn sie mit Hilfe von ÄDTA in Komplexanionen übergeführt werden. Als Fällungsmittel wird NaJ verwendet. Zur spektrochemischen Bestimmung werden Pb, Cd, Bi, Ni, Co und In als DDTC-Komplexe mit Chloroform extrahiert. Nach Zusatz einer Mischung von Lithiumcarbonat-Kohle und den Referenzelementen Sn und Pd wird der Eindampfrückstand im Gleichstrombogen analysiert. Cu und Fe werden photometrisch bestimmt.

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Enrichment and spectrochemical determination of trace elements in high-purity thallium preparations

For the enrichment of trace elements in solutions of high-purity thallium samples, thallium is precipitated in form of TlI. In this process the noble metals Ag, Hg, Pd, Au, Pt and also Bi, Cu, Pb and Cd will be co-precipitated, whereas many other elements (Mg, Zn, Al, Ga, In, Fe, Co, Ni, Mn, Sn, La, Ce, Th, U) will remain completely in solution. The adsorption of the four elements Bi, Cu, Pb, Cd, which are important for the purity control of thallium compounds, can be prevented, if they are complexed with EDTA to form complex anions. The precipitating reagent is NaI. For the spectrochemical determination of Pb, Cd, Bi, Ni, Co, and In, the trace elements are extracted as DDTC complexes with chloroform. After the addition of a mixture of Li₂CO₃, carbon, and the reference elements Sn and Pd, the sample is analysed, using the d.c. arc. Cu and Fe are determined spectrophotometrically.

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Wir danken dem Fonds der chemischen Industrie für die finanzielle Unterstützung dieser Arbeit.     

Total Synthesis of Aetokthonotoxin,the Cyanobacterial Neurotoxin Causing Vacuolar Myelinopathy

Aetokthonotoxin has recently been identified as the cyanobacterial neurotoxin causing Vacuolar Myelinopathy, a fatal neurologic disease, spreading through a trophic cascade and affecting birds of prey such as the bald eagle in the USA. Here, we describe the total synthesis of this specialized metabolite. The complex, highly brominated 1,2’-biindole could be synthesized via a Somei-type Michael reaction as key step. The optimised sequence yielded the natural product in five steps with an overall yield of 29 %.     

Assessing the quantitative reliability of solid-state 13C NMR spectra of kerogens across a gradient of thermal maturity

Five type II kerogens, shown by elemental analysis and Rock-Eval pyrolysis to represent a gradient of thermal maturity, were further characterized using a range of solid-state ¹³C NMR spectroscopic techniques. ¹³C cross polarization (CP) NMR spectra of the kerogens confirmed the well-established pattern of increasing aromaticity with increasing thermal maturity. Spin counting showed that CP observability was around 50% for the immature kerogens, and only 14–25% for the mature kerogens. Spin counting also showed that the direct polarization (DP) observabilities were >80% for all but one of the kerogens. Despite the large differences in observability between the two techniques, aromaticities derived from corresponding CP and DP spectra differed by only 1–15%. The RESTORE technique showed that the low CP observability of the immature kerogens was due mostly to rapid T_1ρH relaxation, whereas both rapid T_1ρH relaxation and slow polarization transfer contributed to the low CP observability of the mature kerogens.     

Effects of Polymer Modification of an Anti-Cancer Drug with Poly(ethylene oxide)

The hydrophobic anti-cancer drug paclitaxel was modified with the hydrophilic poly(ethylene oxide) to a water-soluble predrug. The modification of the polymer chain results in a different solution behaviour of the macromolecules compared with the unmodified polymer. The phase diagram of the (quasi)binary system predrug-water was investigated, and molecular simulations of the predrug were executed in vacuum and in the presence of water. The results are important for further engineering on active drug systems.