A study of thin surface layers by multilayer Mössbauer spectroscopy /MMS/

A stacking Mössbauer technique, MMS has been applied for studying thin surface layers. The surface layers formed on the⁵⁷Fe film in aqueous solutions of corrosion inhibitors, such as zinc phosphate and barium metaborate, and in distilled water was studied by this method. It has been found that the corrosion is much slower in the presence of zinc phosphate and barium metaborate. XPS analysis suggests the formation of a mixed iron zinc phosphate on the surface of the⁵⁷Fe film after corrosion in a zinc phosphate solution.     

Untersuchung der thermischen Eigenschaften von Alkalibenzolsulfonaten

Zusammenfassung Der Einfluß von Atmosphäre, Aufheizungsgeschwindigkeit und Spülgasgeschwindigkeit auf die thermische Zersetzung von Alkalibenzolsulfonaten wurde untersucht. Kristallwassergehalt, Dehydratations-temperatur und -wärme, gegebenenfalls die Zusammensetzung, Art, Temperatur und Wärme der Modifikationsänderungen, Schmelzpunkte und Schmelzwärmen der Verbindungen wurden bestimmt. Die Zersetzung verläuft in zwei Abschnitten. In dem ersten Hauptteil entstehen in Inertgasatmosphäre Diphenyloxid, Diphenyl, Diphenylsulfon, Benzol, Phenol, Thiophenol, Diphenylsulfid, Thiantren, Diphenylenoxid und wahrscheinlich Diphenylensulfid, weiterhin Koks, Schwefeldioxid, Natriumsulfit und wenig Natriumsulfat, Natriumsulfid, Acetylen und Wasser. Im zweiten Hauptzersetzungsvorgang entstehen Natriumsulfid und Kohlenoxid. Die Produkte wurden isoliert und analysiert. Dazu wurden Derivatographie, Differentialthermoanalyse, Gaschromatographie, Infrarotspektroskopie, kontinuierliche thermische Titration und chemische Methoden gemeinsam angewandt.

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Summary An investigation was made of the influence of the atmosphere, rate of temperature rise, and velocity of the purging gas on the thermal decomposition of alkali benzene sulfonates. The crystal water content, the dehydration temperature and heat, and if need be the composition, the kind, temperature, and heat of the modification changes, melting points and heats of fusion of the compounds, were determined. The decomposition proceeds in two stages. In the first main stage (in an inert atmosphere) the resulting compounds include diphenyl oxide, diphenyl, diphenylsulfone, benzene, phenol, thiophenol, diphenyl sulfide, thianthrene, diphenylene oxide and probably diphenylene sulfide; also coke, sulfur dioxide, sodium sulfite and a little sodium sulfate, sodium sulfide, acetylene, water. Sodium sulfide and carbon monoxide are formed in the second main decomposition. The products were isolated and analyzed. Furthermore, use was made of derivatography, differential thermal analysis, gas chromatography, infra red spectroscopy, continuous thermal titration, and chemical methods.

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Résumé On a étudié l'influence de l'atmosphère, de la vitesse d'échauffement et de balayage du gaz, sur la décomposition thermique des benzène-sulfonates alcalins. On a déterminé la teneur en eau de cristallisation, la température et la chaleur de déshydratation, éventuellement la composition, la nature, la température et la chaleur des changements d'état, les points de fusion et les chaleurs de fusion des composés. La décomposition s'effectue en deux temps. Tout d'abord, en atmosphère inerte, il se forme de l'oxyde de diphényle, du diphényle, de la diphénylsulfone, du benzène, du phénol, du thiophénol, du sulfure de diphényle, du thianthrène, de l'oxyde de diphénylène et probablement du sulfure de diphénylène, et aussi du coke, de l'anhydride sulfureux, du sulfite de sodium et, en moins grande quantité, du sulfate de sodium, du sulfure de sodium, de l'acétylène et de l'eau. Dans une deuxième étape de la décomposition principale, du sulfure de sodium et de l'oxyde de carbone prennent naissance. On a isolé et analysé ces produits. Pour cela, on a utilisé simultanément la dérivatographie, l'analyse thermique différentielle, la chromatographie en phase gazeuse, la spectroscopie infrarouge, le titrage thermique en continu et les méthodes chimiques.

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Vorgetragen beim Symposium für analytische Chemie in Graz, 29. September bis 1. Oktober 1965.     

Salze von Halogennophosphorsäuren. VII Darstellung und Eigenschaften von Siliciumdichlorphosphaten

Salts of Halogenophosphoric Acids. VII. Preparation and Properties of Silicon Dichlorophosphates By reaction of SiCl₄ or SiHCl₃ with dichlorophosphoric acid the compounds H[Si(PO₂Cl₂)₅] · C₂H₅OC₂H₅, H[Si(PO₂Cl₂)₅] or Si(PO₂Cl₂)₄ have been prepared, the composition of which depends on the solvents used. Some properties of these compounds are described and possible Constitutions are discussed.     

Thermal properties of tetrahydroperparine derivatives

The thermal behaviour of tetrahydroperparine (THP) and its derivatives with various acids has been investigated. The acid is liberated from the formate derivative basically in two steps, while the other aliphatic acids are released quantitatively before the thermal decomposition of the THP molecule. The thermoanalytical curves, electrical conductivity data measured in the molten phase, and infrared spectra prove that while part of the formic acid is hydrogen-bonded the other part is bound ionically in the molecule. It may be assumed that the marked biological activity of the compound can be explained by this difference in the nature of the bonds.     

Neues verfahren zur bestimmung der acetylgruppe

A simple and accurate method is described for the determination of acctyl groups in various organic compounds. The compound is dissolved or suspended in absolute methanol and saponified with a known quantity of potassium methylate solution. The excess potassium methylate is then hydrolysed and determined as potassium hydroxide by titration, an appropriate indicator being used.     

Thermal behaviour of thallium(I) fatty acid salts,II

The electrical conductivity (EC) changes of thallium(I) salts of fatty acids, which possess liquid crystalline phases, were investigated as a function of temperature. It was found that sharp EC jumps are associated with the phase transitions. The EC of the liquid crystalline phases depended not only on the temperature, the molecular weight and the geometry of the measuring cell, but also very sensitively on the heat treatment conditions which affect the relative magnitude of the EC in the mesophases.Study of these dependences revealed a memory effect. An explanation is given for this phenomenon.

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Zusammenfassung Die Änderungen der elektrischen Leitfähigkeit (EC) von Fettsäure-Thalium(I)-Salzen mit flüssig-kristallinen Phasen wurden als Funktion der Temperatur untersucht. Es wurde festgestellt, daß den Phasenübergängen scharfe EC-Sprünge entsprechen. Die EC der flüssig-kristallinen Phase hängt nicht nur von der Temperatur, dem Molekulargewicht und der Geometrie der Meßzelle ab, sondern auch — in sehr empfindlicher Weise — Phasen bestimmen.Die Untersuchung dieser Zusammenhänge führte zur Beobachtung eines »Memorieeffektes« Eine Erklärung dieser Erscheinung wird gegeben.

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Résumé On a étudié les variations de la conductibilité électrique (EC) des sels de thallium(I) des acides gras possédant des phases cristallines liquides, en fonction de la température. On a établi que les variations brusques d'EC correspondent aux transitions de phases. L'EC des phases cristallines liquides dépend non seulement de la température, de la masse molaire et de la géométrie de la cellule de mesure, mais aussi, et d'une manière très sensible, des conditions du traitement thermique qui affectent l'amplitude relative de l'EC dans les mésophases.Un «effet de mémoire» a été observé lors de l'étude de ces phénomènes, dont on donne une explication.

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(I) , , . , . - , , , . « ». .

     

Thermal behaviour or thallium(I) fatty acid salts,I

We have studied the thermal behaviours of the fatty acid (C₁-C₉, C₁₂, C₁₄, C₁₆ and C₁₈) thallium(I) salts.Investigating the dependence of the thermal decomposition reactions on the experimental conditions, we established that they decompose differently depending on the atmosphere, and on the shape and material of the sample holders.We also determined the heat-stable temperature ranges of the compounds in which they can be investigated without any thermal decomposition.The temperatures and enthalpy changes of the polymorphic and phase changes were measured and the corresponding entropy changes were calculated.

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Zusammenfassung Das thermische Verhalten der Thallium(I)-Salze der Fettsäuren mit C₁ bis C₉, C₁₂, C₁₄ und C₁₈ wurden untersucht. Die Temperaturen und Enthalpien der einzelnen polymorphen und Phasenänderungen, sowie die thermische Stabilität der Verbindungen wurden bestimmt. Es wurde festgestellt, daß die zu Ketonen und Gemischt-Ketonen führende thermische Zersetzung in der Schmelzphase von Destillationsprozessen begleitet wird, welche von der Molekülstruktur und von zahlreichen Versuchsbedingungen abhängig sind.

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Résumé Etude du comportement thermique des sels de thallium(I) d'acides gras (de C₁ à C₉, C₁₂, C₁₄ et C₁₈). L'étude de la décomposition thermique en fonction des conditions expérimentales a permis d'établir que les sels étudiés se décomposent différemment suivant l'atmosphère utilisée, ainsi que suivant la forme et la nature des supports échantillons. Détermination des domaines de température où ces composés restent thermiquement stables. Mesure des températures et des variations d'enthalpie des transitions de phase et des transitions polymorphiques et calcul des variations d'entropie correspondantes.

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(I) C₁-C₉, C₁₂, C₁₄, C₁₆, C₁₈. , . , , , .

     

Untersuchungen an Tetrachloroferraten(III)

Information on physical and chemical properties, especially on the structure and chemical bonding of M[FeCl₄]-complexes has been obtained by measurements of the optical absorption, the MÖSSBAUER effect and EPR. (M stands for a monovalent cation.) The iron(III) chlorocomplex compounds Ag[FeCl₄], Rb[FeCl₄] and Li[FeCl₄] have been proved to exist within the systems MCl? FeCl₃ by measurements of optical spectra and EPR.