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1.
The basic theory of symplectic algorithm was introduced. A comparison between Runge-Kutta method and symplectic integration method was preformed in the simulation of the long time behavior of H + H2 system on BKMP potential energy surface. Our results reveal a dis-sipative behavior in the integral of ordinary differential equation by the fourth order Runge-Kutta method, which causes incorrect simulation results in QCT calculations. However, when the symplectic integration method is applied, the dissipative behavior is not found in the same system. When the initial state is the same, the energy deviation of fourth order symplectic integral method is almost one percent of that of fourth order Runge-Kutta method in a 60000-step simulation, and that of sixth order symplectic integral method is much less. These results show that the symplectic integral methods are always the better choice in the integral calculation of the long time behavior in maintaining energy conservation. 相似文献
2.
本文用变分过渡态理论,首次对无鞍点的释能反应O+CS→CO+S、O+CO→CO+O和S+CS→CS+S进行了动力学研究,考察了反应动力学瓶颈区性质,计算了反应的速度常数,并将O+CS反应的速度常数值与实验值及经典轨迹计算结果进行了比较,三者基本相符. 相似文献
3.
在室温下,于pH 2.5的Britton-Robinson缓冲溶液中及非离子表面活性剂OP存在下,牛血清白蛋白(BSA)与偶氮胂-DBS的复合物的最大吸收在514 nm波长处,但显色复合物与试剂空白吸光度之差在370 nm处最大,选择在370 nm处测定,反应迅速完成。非离子表面活性剂OP可提高反应灵敏度及复合物稳定性。乙醇可提高体系灵敏度。BSA的质量范围在0~60.0 mg.L-1范围内符合比耳定律,方法表观摩尔吸光率3ε70 nm=8.58×105L.mol-1.cm-1。方法用于测定血清样品中蛋白质的总量,5次测定值的RSD为0.60%,回收率为98.0%。 相似文献
4.
5.
Qi SUN Qiang XIAO Yong JU* Yu Fen ZHAO The Key Laboratory of Bioorganic Phosphorus Chemistry of Education Ministry Department of Chemistry School of Life Sciences Engineering Tsinghua University Beijing 《中国化学快报》2003,14(7):685-688
It is known that saccharides linked to proteins via a phosphoester hinge can function as immunological determinants. Under regular physiological conditions, it has been suggested that the role of phosphonate group is to direct the protease towards basic substrates1. Phosphoramidon a, which was isolated from a culture filtrate, is a potent inhibitor of the thermolysin, a metallo-endopeptidase. It is a glycosylated dipeptide, which has a L-rhamnose attached to the N-terminal of Leu-Trp dipep… 相似文献
6.
在量子化学对SiH与H2O和H2S反应计算的基础上,运用统计热力学和Wigner校正的Eyring过渡态理论,计算了上述两反应在200~2000 K温度范围内的热力学函数、平衡常数、频率因子A和速率常数随温度的变化。计算结果表明,两反应在低温下具有热力学优势,而在高温下具有动力学优势。比较两反应的计算结果发现,在相同的温度下,SiH与H2O反应比SiH与H2S反应放热较多,但速率常数却较小。SiH与H2O反应和前文报道的SiH与HF反应的比较表明,SiH与H2O反应放热较少,而且在相同温度下,速率常数也较小。 相似文献
7.
鞠 《高等学校化学学报》1992,(11)
研究了温度对碳纤维微电极上伏安曲线的影响及温度与电极电位的关系,测定了电极反应的热力学参数.由电流与温度的关系测定了去极剂的扩散活化能E_(al)和D_o,利用微电极具有高速传质的特性,测定了常规电极上为可逆反应的电极反应标准速率常数(?),并通过(?)与温度的关系测定了电极反应的活化能. 相似文献
8.
NO2气相硝化金刚烷的计算研究 总被引:3,自引:0,他引:3
运用密度泛函理论(DFT)和半经验MO-PM3方法研究了NO2气相硝化金刚烷反应机理. 计算结果表明, NO2不能直接取代金刚烷H; 在B3LYP/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31G* 较高水平下, 对三个可能机理的反应势垒(Ea)的精确计算表明, 该反应的决速步骤为NO2中O和N进攻1-H的竞争过程, 且1-硝基金刚烷为主要产物. NO2中O进攻1-H决速反应过程中, 分子几何、原子自然电荷及IR光谱变化表明, C—H键的断裂和N—H键的形成是一个协同过程; 参与新键形成和旧键断裂原子C(1), H(11), O(28), O(29)和N(27)的原子自然电荷及与其相关的键长、键角有明显的变化. 反应过程中体系偶极矩的变化表明, 极性溶剂能降低反应势垒, 有利于反应的进行. 相似文献
9.
建立了超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查和分析染发剂中32种禁限用染料的分析方法。样品经甲醇-2 g/L抗坏血酸水溶液溶解提取,正己烷净化,用ZORBAX Eclipse Plus C_(18)(3.0 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱分离,以甲醇-5 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用正、负离子切换同时测定了32种染料成分,显著提高了检测通量。以全扫描模式下提取的保留时间和一级母离子精确质量数以及同位素丰度比,实现对染发剂中多种染料成分的快速筛查;以自动触发采集的二级碎片离子精确质量数进行确证。32种染料在相应的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r~2)均大于0.99;定量下限(LOQ)为0.2~40μg/g,回收率为81.0%~110%,相对标准偏差(RSD)为3.3%~9.9%。该方法简单、准确、快速,适用于染发剂中多种禁限用染料成分的高通量快速定性筛查和定量分析。 相似文献
10.