Die kleinste Bedeckungszahl innerhalb einer Klasse von Flächenabbildungen

Ohne Zusammenfassung     

1,4-Phenylen-bis-diphenylderivate der Elemente der 5. Hauptgruppe des Periodensystems

Zusammenfassung Die Darstellung sämtlicher am mittleren Benzolkern p-substitutierten Verbindungen (C₆H₅)₂ MC₆H₄ M(C₆H₅)₂ mitM=N, P, As, Sb und Bi wird beschrieben. Für die bereits bekannte Stickstoff-bzw. Arsen-Verbindung konnte ein neuer Darstellungs-weg mit guten Ausbeuten gefunden werden, während die Antimon-und Wismutverbindung erstmals beschrieben werden. Durch Dipolmomentmessungen, UV- und IR-Aufnahmen ist ein Vergleich mit den einfachen Triphenylderivaten der genannten Elemente möglich.

---

The compounds p-(C₆H₅)₂ MC₆H₄ M(C₆H₅)₂,M=N, P, As, Sb, and Bi, were prepared. New methods for the preparation of the N and As compound with good yields were found. The Sb and Bi compound were synthesized for the first time. Dipole moments, IR- and UV-spectra of these compounds were compared with those of the triphenyl derivates.

---

---

Herrn Prof. Dr.F. Wessely zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Ein biologischer Vergleich zwischen Benzol und Pyridin in kondensierten Ringsystemen

The synthesis of imidazo[4,5-b]pyridines and of [1,2,4]-triazolo[1,5-a]pyridines is described, and their biological activity in relation to the standard antiviral substance, 2-(α-hydroxybenzyl)benzimidazol, is discussed.     

Kristallisierte Komplexe von tertiären Phosphinoxiden und Arsinoxiden mit Phenolen

Zusammenfassung Die Umsetzung von Triphenylphosphinoxid und Triphenylarsinoxid mit Phenolen führt zu kristallinen Addukten, nicht zu Verbindungen mit fünfbindigem Phosphor oder Arsen. Die Phenylgruppen des Phosphinoxids können mit Methylgruppen substitutiert sein, nicht aber mit Cl, NH₂, NO₂ oder COOH. Statt des Phenylrestes kann außerdem Cyclohexyl vorhanden sein. Das Endprodukt bei der Umsetzung von Triphenylphosphin mit Tetrachlororthochinon wurde ebenfalls im Gegensatz zu früheren Formulierungen als Addukt von (C₆H₅)₃PO und Tetrachlorbrenzcatechin erkannt.

---

The reaction of triphenylphosphine oxide and triphenylarsine oxide with phenols leads to crystalline adducts and not to compounds with pentavalent phosphorus or arsenic. The phenyl groups of triphenylphosphine oxide can be substituted by methyl groups, though not by Cl, NH₂, NO₂, or COOH. Furthermore, the phenyl groups are exchangeable for cyclohexyl groups. Contrary to previous conclusions, the product of the reaction of triphenylphosphine with tetrachloro-o-quinone was identified as an adduct of (C₆H₅)₃PO and tetrachloropyrocatechol.

     

Reaktionen mit Dimethylformamid, 4. Mitt. Notiz über den Chlor-Dimethylaminoaustausch und die partielle Hydrolyse von Nitrilen mit Dimethylformamid

Zusammenfassung Aromatisch gebundene Chloratome konnten nur bei gleichzeitiger Anwesenheit einer Nitrogruppe in 4-Stellung des aromatischen Kerns mit Dimethylformamid (DMF) und bei Anwesenheit von CuSO₄ gegen die Dimethylaminogruppe ausgetauscht werden. Die Reaktion von aromatischen Nitrilen mitDMF in Gegenwart von CuSO₄ führt jedoch überraschend zu Amiden (Ausb. rund 20%), wobei das CuSO₄ zu Metall reduziert wird.

---

Reactions with Dimethyl formamide, IV: Notice Regarding the exchange of chlorine with the dimethylamino group and the partial hydrolysis of nitriles with dimethyl formamide

Only in the presence of a p-nitro group it was possible to exchange aromatically bonded chlorine atoms with the dimethylamino group using dimethyl formamide (DMF) and CuSO₄. The reaction, however, of aromatic nitriles withDMF in presence of CuSO₄ surprisingly formes amides (yield about 20%), whereby CuSO₄ is reduced to metallic Cu.

     

Organische Verbindungen des Phosphors, 2. Mitt.: Über die stufenweise Alkylierung primärer Phosphine

Zusammenfassung Es wird über den Austausch der Wasserstoffatome am Phosphor in primären Phosphinen durch Natrium berichtet. Die unterschiedliche Reaktionsgeschwindigkeit, mit der dieser Austausch für die beiden Wasserstoffatome verläuft, eröffnet die Möglichkeit einer stufenweisen Reaktionsführung, bei der in einer ersten Austauschreaktion vorwiegend nur ein Wasserstoff durch Metall ersetzt wird. Bei der präparativen Durchführung bietet die Verwendung von Na-Dispersionen die größten Vorteile, da damit die gewünschte Austauschstufe, an der Farbe des Reaktionsgemisches kenntlich, in sehr gut kontrollierbarer Weise erreichbar ist. Durch die Umsetzung derart hergestellter P–Na-Bindungen mit Alkyl- und Arylhalogeniden ist die Synthese sekundärer und tertiärer Phosphine mit ungleichen Liganden möglich geworden, die bisher überhaupt nicht oder nur unter größten Schwierigkeiten dargestellt werden konnten.1. Mitt.: Mh. Chem.90, 148 (1959).     

Rock porosity determination by combination of X-ray computerized tomography with mercury porosimetry

First results are described of coupling of mercury porosimetry with X-ray computerized tomography (CT) as a new combination technique for rock porosity studies. This technique is suitable for rock samples with a pronounced mercury intrusion-extrusion hysteresis and includes CT measurements before and after mercury intrusion. The entrapped portion of mercury, when the pressure after the intrusion into the rock sample is reduced to 0.1 MPa, serves as a contrast agent in the porous network to localize spatial distribution of rock porosity by CT. The results obtained show that the mercury intrusion and therefore the porosity were quite different for the separate mineral phases. Therefore the combination of mercury porosimetry and computer tomography can give 3-D data on mineral-specific porosity distributions with additional pore size information. In contrast to mercury porosimetry as a single method, results of the combination technique with CT represent a direct visualization of porosity variation and do not depend on any special pore network model. Received: 2 July 1996 / Revised: 20 November 1996 / Accepted: 22 November 1996     

Ansamycine, 5. Mitt., Chemie der Metacycloprodigiosine

In order to obtain a better partition of a prodigiosin derivative in biological media, two hydroxy groups were introduced into theansa-part of the molecule. The synthesis of the title compound is described in detail.     

Die Umsetzung von Diphenylphosphinigsäurechlorid mit Natriumsalzen von aromatischen Sulfinsäuren zu Diphenylphosphinsäure-S-arylestern

Zusammenfassung Die Umsetzung von Diphenylphosphinigsäurechlorid mit Alkalisalzen aromatischer Sulfinsäuren führt unter Reduktion am Schwefel, Oxydation am Phosphor und Ausbildung einer Bindung zwischen Phosphor und Schwefel, zu Diphenylthiophosphinsäure-S-arylestern: (C₆H₅)₂P(O)–S–Ar (Ar=C₆H₅, 4-CH₃C₆H₄, 4-ClC₆H₄, 2-Cl-5-CH₃-C₆H₃, 2-C₁₀H₇). Die besten Ausbeuten (40–85%) wurden mitDMF als Lösungsmittel erhalten. Aliphatische Phosphinigsäurechloride geben keine Bindung zwischen P und S. Ebenso tritt keine Umsetzung ein, wenn im Säurechlorid eine P–O-Struktur vorliegt. Auch die Umsetzung von (C₆H₅)₂PCl und (C₆H₅)₂P(O)Cl mit Sulfonsäuren anstelle der Sulfinsäuren führt zu keiner P–S-Verknüpfung. Diese Phosphor-Schwefel-Bindung in den Thiophosphinsäure-S-estern stellt die schwächste Stelle im Molekül dar, da ein hydrolytischer, oxydativer oder reduktiver Angriff diese Bindung wieder löst.

---

Reaction of diphenylchlorophosphine with alkali salts of aromatic sulfinic acids leads to diphenylthiophosphinates; reduction occurs at the sulfur atom, oxidation at the phosphorus atom and a bond between phosphorus and sulfur is formed: (C₆H₅)₂P(O)–S–Ar, Ar=C₆H₅, 4-CH₃C₆H₄, 2-ClC₆H₄, 2-Cl-5-CH₃-C₆H₃, 2-C₁₀H₇. The best yields were obtained in dimethyl formamide as solvent. With aliphatic chlorophosphines no bond formation beetween sulfur and phosphorus occurred. Similarly no reaction was observed, when a phosphorus atom in a higher state of oxidation was present, as for example in diphenylphosphonylchloride. Also, no reaction took place when sulfonic instead of sulfinic acids were used. The weakest bond found to exist in the diphenylthiophosphinates was the P–S-linkage, which readily undergoes hydrolytic, oxidative or reductive cleavage.

     

Fundamentalsätze der quasielliptischen Differentialgeometrie

It is shown that in the quasielliptic space there exist two different sets of respectively quasielliptic congruent curves with the same natural equations =(s), =(s). On the curves of one set the sense of increasing arc length s corresponds with the positive orientation, to say with the sense of increasing x¹/x⁰; on curves of the other set the orientation of s is negativ. Further we prove that the fundamental quantities of surface theory as defined in [3] cannot always characterize an unique parametrized surface apart from quasielliptic motions. In the exceptional case one Christoffel symbol must be given too.