Indications for the Occurrence of Nitric Oxide Synthases in Fungi and Plants and the Involvement in Photoconidiation of Neurospora crassa*

Indications for the occurrence of nitric oxide synthases in Dictyostelium, Neurospora, Phycomyces and the leguminous plant Mucuna hassjoo as well as a physiological role of nitric oxide in Neurospora crassa are demonstrated. An exogenous nitric oxide donor, sodium nitroprus-side, inhibited light-stimulated conidiation in N. crassa. Specific inhibitors of nitric oxide synthase, like the arginine derivatives N^G-nitro-L-arginine (L-NA) and N^G-nitro-L-arginine-methyl ester (L-NAME), enhanced conidiation in darkness and in the light, whereas the stereo-isomer D-NAME was inactive. This communication reports to our knowledge the first time the presence of enzymatic activity of nitric oxide synthase in fungi and a higher plant and an effect of nitric oxide in fungal photophysiology.     

Synthesen von Heterocyclen, 62. Mitt.: Über Reaktionen mit Betain

Zusammenfassung Beim Erhitzen von Betain mit Phenylisocyanat (12) auf 140–160° entsteht Diphenylimidazolidin-dion-(2,4) (I).

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Diphenylimidazolidine-dion-2,4 (I) was obtained by the reaction of betaine with phenylisocyanate (12) at 140–160°.

     

Spaltungen mittels Diazonium verbindungen und Chinonimidchlorid, 9. Mitt.: Über 4-Hydroxystyryl-alkylketone

Zusammenfassung Die Weiterführung der Spaltungsversuche an methylsubstituierten 4-Hydroxystyryl-alkylketonen mit Chinonimidchlorid hat gezeigt, daß auch Systeme mit ungesättigter Kohlenstoffkette, die nur einen aromatischen Ring aufweisen, mittels Kupplungsreagentien unter Eliminierung der Seitenkette reagieren.

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The cleavage reaction of methyl 4-hydroxystyryl-alkylketones with p-benzoquinone-monochloroimine shows, that also compounds with an unsaturated carbon chain and with only one aromatic ring react under elimination of the side chain.

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Herrn Prof. Dr.A. Wacek, Vorstand des Institutes für Organische Chemie und Organisch-chemische Technologie der Technischen Hochschule Graz mit freundlichen Wünschen zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Structural investigation of high-valent manganese-salen complexes by UV/Vis,Raman, XANES,and EXAFS spectroscopy

XANES and EXAFS spectroscopic studies at the Mn-K- and Br-K-edge of reaction products of (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III) chloride ([(salen)Mn(III)Cl], 1) and (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III) bromide ([(salen)Mn(III)Br], 2) with 4-phenylpyridine N-oxide (4-PPNO) and 3-chloroperoxybenzoic acid (MCPBA) are reported. The reaction of the Mn(III) complexes with two equivalents of 4-PPNO leads to a hexacoordinated compound, in which the manganese atom is octahedrally coordinated by four oxygen/nitrogen atoms of the salen ligand at an average distance of approximately 1.90 A and two additional, axially bonded oxygen atoms of the 4-PPNO at 2.25 A. The oxidation state of this complex was determined as approximately +IV by a comparative study of Mn(III) and Mn(V) reference compounds. The green intermediate obtained in reactions of MCPBA and solutions of 1 or 2 in acetonitrile was investigated with XANES, EXAFS, UV/Vis, and Raman spectroscopy, and an increase of the coordination number of the manganese atoms from 4 to 5 and the complete abstraction of the halide was observed. A formal oxidation state of IV was deduced from the relative position of the pre-edge 1s-->3d feature of the X-ray absorption spectrum of the complex. The broad UV/Vis band of this complex in acetonitrile with lambda(max)=648 nm was consistent with a radical cation structure, in which a MCPBA molecule was bound to the Mn(IV) central atom. An oxomanganese(V) or a dimeric manganese(IV) species was not detected.     

Ein Beitrag zur Mn5Si3-Struktur (D 88-Typ)

Zusammenfassung Die Parameter des D 8₈-Struktur werden mit Hilfe gut ausgebildeter Einkristalle von Ti₅Si₃ neu bestimmt. Die dazu isotype Kristallart Zr₅Al₃ wird im System: Zr–Al nachgewiesen. Im Schnitt: Ti₅Sn₃–Zr₅Sn₃ bzw. Zr₅Pb₃–Ti (5) Pb (3) tritt ein lückenloser bzw. sehr ausgedehnter Bereich von Mischkristallen mit D8₈-Typ auf.Mit 1 Abbildung     

Analyse geringer Substanzmengen mit Hilfe der R?ntgenfluorescenzspektrometrie

Zusammenfassung Eine Methode wird beschrieben, die die Analyse sehr geringer Substanzmengen ermöglicht. Eine maximale Einwaage von 2 mg wird in 1 g Borax geschmolzen, und die so erhaltene Boraxscheibe direkt zur röntgenfluorescenzanalytischen Bestimmung der verschiedenen Elemente eingesetzt. Für eine Reihe von Elementen werden die Nachweisgrenzen angegeben und ein Beispiel für die Reproduzierbarkeit der Methode angegeben. Verschiedene Anwendungsbeispiele dieser Methode werden beschrieben und die Ergebnisse mitgeteilt.

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Analysis of very small quantities of substances by X-ray fluorescence spectrometry

A maximum sample weight of 2 mg is molten in 1 g borax und the disk obtained is directly analysed by X-ray fluorescence spectrometry. For a number of elements the limits of detection are given and by one example the reproducibility of the method is shown. Different examples of application are described and the results are presented.

     

Synthesen von heterocyclen, 143. Mitt.: Eine Synthese von Oxazolo[3,2-a]chinolinen

Zusammenfassung Substituierte 3,4-Dihydrocarbostyrile reagieren mit Oxalylchlorid zu den entsprechenden Oxazolo[3,2-a]chinolinen, während mit monosubstit. Malonylchloriden N-Acylierung stattfindet.

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Syntheses of heterocycles CXLIII: A synthesis of oxazolo-[3.2-a]quinolines

Substituted 3.4-dihydro-carbostyriles react with oxalyl chloride to give the corresponding oxazolo[3.2-a]quinolines1–3, while monosubstituted malonyl chlorides yield N-acylated carbostyrils.

     

Über Reaktionen mit Betain, 4. Mitt.: Über das Thetin,Pyridin- und Nicotinsäurebetain

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß Thetin, Pyridin-und Nicotinsäurebetain Phenole am O methylieren. Bei dieser Reaktion bildet sich primär aus dem Betain durch Verlust von CO₂ das entsprechende Ylid, welches mit dem jeweiligen Phenol zu einem Phenolatkomplex zusammentritt, der dann thermisch in den Phenoläther und die tert. Base Zerfällt.

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Reactions with betaine, IV: On thetine, (1-pyridinio)acetate, and the betaine of nicotinic acid

Thetine, (1-pyridinio)acetate, and nicotinic acid betaine react with phenolic compounds to give their methyl ethers. The reaction proceeds via the corresponding ylides, formed by betaine decarboxylation. The ylides combine with the phenols yielding a phenolate complex, which is decomposed upon heating to give the phenol ether and the tert. base.

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Auszugsweise vorgetragen anläßlich der Chemikertagung in Wien, September 1968.