Photometric titrations. VIII

Summary Cadmium and zinc can be determined in one solution in the following manner. The sample is adjusted to p_H 9.4 with an ammonia-ammonium chloride buffer so that the total ammonia concentration is 0.01–0.03M. Zincon is added to attain a concentration of 0.06–0.18 mg/ml. The titration is performed photometrically at about 620 nm with EGTA as the titrant. The titration curve obtained shows two breaks which are related to the consecutive titration of cadmium and zinc. The influence of calcium impurities in the reagents used has been studied and a pre-titration method is proposed to deal with small calcium blanks. Calcium may also be added to the sample in order to obtain a titration curve which shows three breaks, which are related to the consecutive titration of cadmium, calcium, and zinc.

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Zusammenfassung Cadmium und Zink lassen sich nebeneinander in einer Lösung bestimmen. Man bringt die Probe durch Zusatz von Ammoniak-Ammoniumchlorid-Puffer auf p_H 9,4, so daß die totale Ammoniakkonzentration 0,01- bis 0,03-m ist. Pro ml werden 0,06 bis 0,18 mg Zincon zugesetzt, dann wird mit EGTA [Äthylenglykol-bis-(-aminoäthyläther)-N,N,N,N-tetraessigsäure] bei etwa 620 nm photometrisch titriert. Die Titrationskurve zeigt zwei Knickpunkte, die der aufeinanderfolgenden Titration von Cadmium und Zink entsprechen. Der Einfluß von Calcium-Verunreinigungen in den verwendeten Reagenzien wurde untersucht und eine Vortitration zur Bestimmung kleiner Calcium-Blindwerte vorgesehlagen. Man kann auch der Probe Calcium zusetzen und erhält dann eine Kurve mit drei Knickpunkten, entsprechend den aufeinanderfolgenden Titrationen von Cadmium, Calcium und Zink.

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Résumé On peut doser le cadmium et le zinc sur une seule solution de la manière suivante. On ajuste le p_H de l'échantillon à 9,4 par un tampon ammoniaque-chlorure d'ammonium de façon que la concentration totale en ammoniaque soit de 0,01–0,03M. On ajoute de la zincone jusqu'à l'obtention d'une concentration de 0,06–0,18 mg/ml. On effectue un dosage speetrophotométrique à 620 nm en utilisant l'EGTA comme agent titrant. La courbe de titrage montre deux points anguleux correspondant à la teneur en cadmium et en zinc. Après avoir étudié l'influence du calcium à l'état d'impuretés dans les réactifs utilisés, on propose une méthode de prétitrage pour faire les essais à blanc avec de petites quantités de calcium. On peut également ajouter du calcium à l'échantillon afin d'obtenir une courbe de titrage avec trois points anguleux relatifs aux titrages consécutifs du cadmium, du calcium et du zinc.

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See reference 1 for paper VII of the series.

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Dedicated to Prof.A. A. Benedetti- Pichler on the occasion of his 70th birthday.     

Long-path photometry in clinical analysis : I. The determination of chromium using diphenylcarbazide

The diphenylcarbazide method for determining chromium in biological material was reinvestigated and scaled down to require only 0.2 ml (or 0.2 g) of sample. The samples are digested at 300 °C within 1 hr by a mixture of concentrated sulfuric, nitric, and perchloric acids in a volume ratio 75:15:10. Chromium is oxidized to dichromate with permanganate and the excess of the latter is destroyed by azide. The color reagent is added and the absorbance is measured in a 20-cm long-path microcell requiring less than 0.3 ml of solution. Results on serum pools shown a standard deviation of about ±1.1 ng of Cr/ml of serum for contents in the range of 25 ng/ml. The results compare very favorable with those obtained by flameless atomic absorption. The determinations can be made by using a simple, dedicated photometer consisting of the long-path cell with a green LED attached to one window and a phototransistor to the other and needing only very simple circuits and low battery power.     

Extraktionsanalytische Verwendung des nicht sulfonierten Eriochromschwarz T

Zusammenfassung Erio OS (die dem Eriochromschwarz T analoge Verbindung ohne Sulfogruppe) ist in organischen Solvenzien löslich und bildet mit einigen zweiwertigen Metallen sowie Indium und Gallium rot gefärbte, extrahierbare Komplexe. Die Komplexbildung kann selektiv durch Maskierungsmittel unterbunden werden. Es wird über einige spezifische Nachweise hoher Empfindlichkeit berichtet. Die extrahierten Metallkomplexe können in der organischen Phase photometrisch sehr genau bestimmt werden. Die Mehrzahl anderer Metallionen stört nicht, seibst bei Anwesenheit in größeren Mengen.

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Summary Erio OS (which is analogous to Eriochrome black T without sulfonic groups) is soluble in organic liquids. It forms red extractable complexes with several bivalent metals and also indium and gallium. The complex formation can be selectively prevented by masking agents. Several specific tests of high sensitivity are described. The extractable metal complexes can be determined very accurately in the organic phase by photometry. Most of the other metal ions do not interfere, even if present in considerable proportions.

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Résumé L'Erio OS (semblable au noir Eriochrome T, mais sans groupe sulfo) est soluble dans les solvants organiques; il donne lieu à la formation de complexes colorés en rouge avec les métaux bivalents, ainsi qu'avec l'Indium et le Gallium, et qui sont susceptibles d'être séparés par extraction. Il est possible d'inhiber sélectivement la formation de complexes à l'aide de réactifs masquants. On décrit quelques identifications spécifiques de grande sensibilité. Après leur extraction il est possible de doser les complexes métalliques dans la phase organique, par photométrie, avec une grande précision. La plupart des autres ions métalliques n'apportent aucune perturbation même s'ils sont présents en grandes quantités.

     

Some investigations of fusing and dissolving samples

When both Si-H and Si-vinyl are present, the sum of these groups can be determined bromometrically. For Si-H a gasvolumetric method is applied and Si-vinyl results from the difference. The bromometric determination is carried out by dissolving the sample in a mixture of carbon tetrachloride/acetic acid, addition of excess solution of bromine in acetic acid and back-titration of the unconsumed bromine. Mercuric chloride serves as a catalyst for the bromine addition. The Si-H determination is carried out by measuring the hydrogen gas evolved after hydrolysis of the sample in wet n-butanol in the presence of sodium n-butanolate. The bromometric method proved to be also useful for the rapid and sensitive determination of either Si-vinyl or Si-H. The time required is 45 min, the lower limit is 0.02 mmole per g.