全氟4-甲基-3,6-二氧杂辛酸的合成

全氟4-甲基-3,6-二氧杂辛基磺酰氟与水合肼反应生成全氟4-甲基-3,6-二氧杂辛基磺酰肼,用稀盐酸处理可以得到相应的亚磺酸。亚磺酸与氢溴酸反应可以得到全氟4-甲基-3,6-二氧杂辛酸,后者与甲醇反应可制得相应的甲酯。它们的结构均由红外、核磁共振及元素分析确定。     

悼念金属有机化学家筒井稔教授

“科学研究必须走在前沿,决不能跟在別人后面,希望在我们共同合作的研究工作中保持这样一种哲学。同时还应有很大的忍耐、勇气与勤奋。”两年前筒井教授在商谈合作计划时所说的一段话深深地印在我们脑海中,他那洪亮的声音仍在我们耳边回响,他那笑容仍呈现在我们眼前。然而,今日他已经与世长辞了。金属有机化学家、教育家美国、Texas州农机大学化学系教授筒井稔于1981年3月10日患心脏病不幸逝世,享年62岁。他是一位美     

钯催化全氟及多氟碘化物与三乙胺的反应

Pullin等人曾对全氟碘代烷与三级胺的相互作用进行了研究,发现R_(?)I与NR_3能形成电荷转移络合物,即:R_(?)…I…NR_3。但此后却未见到有关反应的报道。我们发现在钯催化剂存在下,全氟碘化物与三乙胺能发生反应,反应条件较为温和,产物为氟代烷基烯基二乙基胺1。反应可能是在三乙胺中先产生一个双键,然后β碳原子接上一个全氟烷基。1的IR和NMR与Blanc报道的一致。化合物1经水解可得胺基烯酮2。在酸溶液中水解时,速度明显加快,而在碱溶液中,不仅不能加快水解速度,而且还有副反应发生。我们对化合物2进     

Ⅴ.3,5-二甲氧基-4-羧基-隣苯二甲酸酐的合成

本文报导3,5-二甲氧基-4-羧基-隣苯二甲酸酐(Ⅰ)的合成。     

醛与α-丁烯酸酯及与α,γ-已间二烯酸酯的缩合

本文叙述了一种综合多烯酸的方法:将α-丁烯酸酯或α,γ-己间二烯酸酯与适当的醛缩合,再进行水解。这样,仅用一个步骤便可引进四个或六个碳原子的共轭双键的侧链。丁烯酸甲酯与苯甲醛或糠醛在去醇的甲氧基钠影响下缩合,得到顺-δ-苯基-戊间二烯酸(熔点137.5—138°)或顺-δ-2-呋喃-α,γ-戊间二烯酸(熔点109—111°);同样情形,α-丁烯酸甲酯与对-甲氧基苯甲醛缩合时得出顺-δ-对-甲氧基苯-α,γ-戊间二烯酸(熔点115—118°)及其反式的几何异构体(熔点:180°熔为液晶,220—221°熔为透明液体)。所有上述的顺式酸用汞弧光灯照射后,可全部转变为其相应的反式酸。α,γ-己间二烯酸甲酯与苯甲醛在去醇的甲氧基钾影响下缩合,水解后得到7-苯基-庚间三烯酸(熔点:189—190°熔为液晶,199°熔为透明液体)。     

砷叶立德在有机合成中应用的研究

金属有机化合物在有机合成中的应用贯穿着整个有机化学史。十九世纪中叶至本世纪五十年代的一百年中,金属有机在合成中的应用仅限于第Ⅰ和第Ⅱ族元素和少数的第Ⅲ族元素铝(Zn,Frankland 1849;Na,Wurtz,1855;Na,Wurtz—Fittig,1876;Al,Friedel Craft,1877;Zn,РеФорматский,1887;Mg,Grignard,1901;Li,Ziegler,1925)。本世纪五十年代至今30年来,金属有机在合成中的应用,如百花齐放,推陈出新,重要的反应不断发现。例如Ziegler(1950)发现了有机铝在有机合成中的应用,它对烯烃的催化聚合作     

A NOVEL ACETYLENIC ESTER-VINYL ETHER REARRANGEMENT

A novel acetylenic ester-vinyl ether rearrrangement takes place when perfluoroacetylenicester is subject to hydrolysis with aqueous sodium hydroxide. The rearrangement is highlystereoselective and the Z-isomer predominates to the extent of above 94% in all cases. Thecrossover experiments showed that this rearrangement proceeds predominately intramolecu-larly. By using ~(18)O labeling technique and on the basis of mass spectral study, it wasshown that the rearrangement most likely roceeds through an intramolecular 1, 3 shiftof the methoxy group to the β-carbon atom. A novel mechanism involving a cage reactionin the organic phase of a two-phase system is proposed.     

新型聚合反应

前言目前,高分子化合物的合成一般通过具有特征性官能基单体的加聚、缩聚和开环聚合等方法进行。但是,现有的适宜用来合成高分子化合物的单体(具有特征性官能基的化合物)只有40—50种,并且单体的合成通常要经过复杂的途径。石油、煤焦油等化学工业的迅速发展,提供了大量来源丰富、合成方便的有机化合物。能否简化高分子化合物的合成方法,直接从一般的有机化合物经过简单的有机合成反应,来合成新的具有特殊性能的高聚物,在理论上和实践上将具有深远的意义。近十年来的研究结果确切地表明,这是完全可能的。本文选择一些主要方面,作简略的介绍。     

OLIGOMERIZATION AND POLYMERIZATION OF PERFLUOROALKENES AND PERFLUOROALKYNES CATALYZED BY π-BIS (ARENE) CHROMIUM (0) COMPLEXES

Oligomerization of perfluoropropylene catalyzed by π-bis-(arene)chromium(0) gave two dimers(ⅡA and ⅡB), two trimers(ⅢA and ⅢB) and two defluorotrimers(ⅣA and ⅣB). The last were found to arise from hydrogenation of ⅢB followed by dehydrofluorination. Hydrogen fluoride evolved was added to perfluoropropylene to give 2-hydroheptafluoropropane. By using labeling technique, hydrogen was found to arise from ligand presumably through π-σ rearrangement, A possible mechanism was proposed, π-Bis(benzene)chromium(0) was able to catalyze the polymerization of perfluorobut-2-yne to form its polymer, a white powder. The same catalyst could catalyze copolymerization of CF_3CCCF_3 and CF3CFCF_2 to give solid copolymer. Three perfluoro-2-alkynenitriles (CF_3CC-CN,C_2F_5CC-CN, n-C_3F_7CC-CN) were successfully synthesized by intramolecular Wittig reaction and one of them, i.e, C_2F_5C CCN was polymerized catalytically by π-bis(benzene)chromium(0) to give its polymer. a black powder.     

有机镓配合物的合成及其质谱

本文通过三环戊基镓与取代苯酚, 有机酸, 氨基酸反应合成了八个新的有机镓配合物, 这些配合物经过元素分析、质谱、核磁共振或红外光谱鉴定; 质谱研究表明这些配合物均以二聚体的形式存在。