POLYMER-PLATINUM COMPLEX CATALYSTS FOR OXIDATION OF METHANOL TO FORMALDEHYDE

Two kinds of polymer-platinum complexes: silica-supported poly-γ-diphenylphosphinopropylsiloxane-platinum complex and silica-supported polyphenylsilazane-platinum complex, have been found very active and selective in catalyzation of oxidation of methanol to formaldehyde at room temperature and under an atmospheric oxygen pressure. Their catalytic activities are greatly affected by P or N/Pt gram atomic ratio.     

甲基丙烯酸环氧丙酯共聚物的研究

含有甲基丙烯酸环氧丙酯的聚合物是热活性高分子,它们可以被用来合成体型共聚物或接枝共聚物。 当甲基丙烯酸环氧丙酯、甲基丙烯酸甲酯、和甲基丙烯酸三种单体一起进行共聚合时,首先得到一种綫型的共聚物。这种共聚物经过在120℃以上热处理,就转化成一种透明的体型的共聚物,红外光谱的研究证示,在热处理时分子链间的环氧基和羧基起了反应,交联的结果使共聚物的玻璃化温度由110℃左右提高到150℃左右。 把甲基丙磷酸环氧丙酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物与消去末端氨基的聚己内酰胺共溶于热的苯甲醇并150℃加热,可以得到一种接枝共聚物。这种接枝共聚物一旦析出并干燥以后,在常温下不溶于包括苯甲醇、间甲苯酚在内的大多数溶剂,但却易溶于极性较强的溶剂如98％的甲酸。这个反常的表现被认为是由于分子链间氢键作用所引起的。 作为骨干的甲基丙烯酸环氧丙酯和甲基丙烯酸甲酯共聚物及其聚己内酰胺的接枝共聚物在苯甲醇及在间甲苯酚中作了溶液粘度测定,在间甲苯酚溶液内,由于接枝,Huggins常数k′值增加了;但在苯甲醇溶液内,k′值却无甚变化。这说明由于主链和枝链化学性貭的不同,溶剂对它们的作用不一样,接枝对溶液粘度的影响不能和普通的枝化高分子等 量齐观。     

CuCl_2-CuI体系对苯胺氧化乙氧羰基化生成苯基氨基甲酸乙酯反应的催化作用

本文发现并研究了CuCl_2-CuI体系对苯胺氧化乙氧羰基化生成苯基氨基甲酸乙酯反应的催化作用,考察了各种反应条件对催化剂性能的影响,用测定转化数的方法研究了催化剂的稳定性。单独使用CuCl_2或CuI作为催化剂时,催化活性很低,两者同时使用时,催化活性明显提高。副产物是苯胺氧化偶联反应生成的偶氮苯,反应开始时,主要生成偶氮苯,随着反应的进行,目的产物苯基氨基甲酸乙酯的比例增加,提高反应温度有利于目的产物的生成。     

聚铝氨烷－钌－镧对1－己烯醛化反应的催化作用

聚铝氨烷－钌－镧对１－己烯醛化反应的催化作用杨荣华，吴晓龙，黄美玉，江英彦（黑龙江大学化学系哈尔滨１５００８０）（黑龙江省科学技术协会哈尔滨）（中国科学院化学研究所北京）关键词高分子催化剂，己烯，醛化，聚铝氨烷－钌－镧配合物醛化反应通常以羰基铑、羰基...     

羊毛负载钯络合物的合成及其加氢催化作用

以天然生物高分子羊毛为载体制备了羊毛－钯络合物催化剂。用ＸＰＳ、ＩＲ方法对羊毛－钯络合物进行了初步表征。证明羊毛－钯络合物在常温常压下能够催化各种化合物，如硝基苯、苯甲醛、丙烯醇、丁烯睛、醋酸乙烯酯、苯乙烯和１－己烯的加氢，分别以大约１００％的收率得到了苯胺、苯甲醇、正丙醇、丙胺、醋酸乙酯，乙苯和己烷。对于用以往的催化剂较难加氢的各种脂肪醛，如丙醛、丁醛、戊醛和己醛，在常温常压下也能够进行催化加氢，分别以大约１００％的收率得到正丙醇、正丁醇、正戊醇和正己醇。这种催化剂稳定性也很高，长时间反应也能保持高活性，钯不脱落。     

羊毛-钯配合物催化反式-2-丁烯酸的不对称水合反应 Efficient Asymmetric Hydration of trans-2-Butenoic Acid Catalyzed by Wool-Palladium Complex

 羊毛-钯配合物作为一种生物高分子金属催化剂制备简单,性能稳定,具有很高的立体选择性. 它能有效地催化反式-2-丁烯酸水合,得到手性化合物(S)-(+)-β-羟基丁酸,其产率和光学收率分别为88.4%和93.0%. 钯的负载量、底物/催化剂比、反应温度和反应时间对产物产率和光学收率有很大的影响. 催化剂重复使用多次后,产物产率和光学收率没有明显变化.     

A STUDY OF SILICA-SUPPORTED CROSS-LINKED POLY (MALEIC ACID-CO-STYRENE)-PLATINUM COMPLEX IN THE HYDROGENATION OF p-CRESOL

A silica-supported cross-linked poly(maleic acid -co- styrene)-platinum complex (PMS-Pt) has been prepared and found to be active in the hydrogenation of p-cresol undermild conditions (303-323K, 1.01×10~5Pa). In this hydrogenation system water servesas a solvent and p-cresol can be converted to 4-methylcyclohexanol quantitatively via4-methylcyclohexanone as intermediate.     

聚钛氨烷-铑络合物催化环己烯的醛化反应

用聚钛氨烷-铑络合物催化环己烯的醛化,以很高的收率得到了环己基甲醛。