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亲核性1,2-重排反应是有机化学的重要反应之一,重排中离去基团的离去和迁移基团的迁移步骤既可以是分步的,也可以是协同的,但是迁移基团的构型始终保持不变。本文用超共轭效应和反应过程中有机立体电子效应解释了此现象,掌握一般规律,希望能够从教学上便于教师讲授和学生学习理解。 相似文献
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以Fmoc手工固相合成法合成了以多聚赖氨酸为骨架, 表面结合丝组二肽的四分支和二分支树状多肽, 以高效液相色谱提纯, 电喷雾电离质谱表征, 并通过凝胶电泳法研究了其对λDNA的切割活性. 相似文献
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碱金属还原反应的机理和反应介质与产物pK_a的关系 总被引:1,自引:0,他引:1
探讨了使用碱金属-质子溶剂对炔烃、共轭烯烃、芳香化合物、羰基化合物和共轭羰基化合物进行还原的反应机理,以及质子溶剂的选择和体系还原产物负离子中间体的共轭酸pKa之间的关系. 相似文献
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溴与C=C双键的反应是有机化学中一类常见的基元反应。溴与烯烃的C=C双键发生亲电加成反应,脂肪烯烃经过三元环正离子中间体再亲核开环机理,形成立体专一的反式加成产物;而芳基烯烃形成的三元环中间体,由于芳基对碳正离子的稳定作用,其苯甲位C―Br键容易断裂,会得到顺式和反式加成产物的混合物。溴与酮和酰氯形成的烯醇或烯醇负离子发生亲电取代,反应中溴不会与其C=C双键形成三元环正离子中间体。类似地,溴与烯醇醚和烯胺的反应也不经过三元环正离子中间体,分别生成非立体专一的加成和取代产物。本文通过参与该步基元反应的分子轨道合理地解释了溴与这两类底物反应的机理和立体选择性的区别,并总结了溴与不同C=C双键反应机理的判断方法,便于教师讲授和学生理解。 相似文献
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本文综述了多肽和蛋白质合成中的片段连接方法,这是近年来多肽和蛋白质合成领域中方法学上的重要进展.该方法使用非保护的多肽片段,无需酶或化学活化试剂,在缓冲溶液中能够高产率地获得多肽和蛋白质.还介绍了与多肽片段连接有关的肽硫酯和肽醛的合成方法. 相似文献
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对以Swern氧化为代表的DMSO-活化试剂氧化醇的反应条件、反应机理和特点进行简要介绍。 相似文献
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基于实验合成的五配位磷氨基酸晶体的平方锥和三角锥的结构, 以及氨基酸侧链参与形成五配位磷化学结构实验的基础上, 设计了软件来搜索国际蛋白数据库中可能形成五配位磷结构的含磷蛋白. 利用自主编写的软件研究发现, 国际蛋白质数据库(PDB库)收录的398个含磷的蛋白激酶中, 有382个蛋白激酶(96%)在活化过程中可能经历了五配位磷化学过渡态或中间体. 例如1H8E蛋白的Lys16的NZ原子与GNP2的P原子形成了可能的五配位化学结构, 将该结构与实验得到的氨基酸小分子晶体的实际五配位磷结构进行叠加, 结构符合很好, 相关结构的偏差RMSD值为0.71 Å. 文中的软件下载地址为: ftp://166.111.28.228, 软件版权登记号2002SR2943. 相似文献
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