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四十年代Miller利用含氟烯烃在乙醇溶液里和乙醇钠反应得到加成产物C_2H_5OCF_2—CHCl_2: C_2H_5ONa CF_2=CCl_2 Hine发现在醇碱和氘代乙醇存在下,化合物CHCl_2CF_3的质子和氘的交换反应比氟化氢的消除反应快10~8倍。如果在Cl_2C=CF_2分子中一个氯被一个三氟甲基取代,然后进行上述反应,那么质子和氘的交换反应仅比氟化氢的消除反应快105~"倍.我们所研究的对象是a- 氯代一p,日一二氟苯乙烯.该化合物在乙醇溶液中首先生成碳阴离子,然后反应有两种途径: (A)消除一分子氟化氢而得到烯烃:(B)由乙醇中攫取一个质子而生成加成产物.前者还要多些. 现在我们来看一下动力学方面的 相似文献
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全氟(3,4-二甲基-4-乙基己烯-[2])(1)虽早已合成,但有关它的反应至今报道不多。本文报道化合物1和烯丙醇在不同条件下的亲核取代反应和2-(1′-烯丙氧基四氟乙基)-全氟(3-甲基-3-乙基戊烯-[1])(2)的化学转化。1和烯丙醇的反应随溶剂和碱的变化而得到不同的产物。1和烯丙醇钠在FC-113中,于-40℃左右反应可得到2。若1与过量烯丙醇、三乙胺在35°~40℃反应40min,则得到2-烯丙氧基-全氟(3,4-二甲基-4-乙基已烯-[2])(3),但产率很低,绝大部分回收原料,并获得3-三氟甲基-3-五氟乙基-2,2-二氢五氟戊酸烯丙酯(5a)。若1与烯丙醇、碳酸钾在丙酮中于50~60℃反应,则主要产物为4和5a。以上化合物的结构均经~1HNMR,~(19)FNMR,IR和元素分析等证明。 相似文献
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为了发展对极性甾族化合物及含氟化合物有较好分离的填料,我们曾利用不同的氟硅试剂制备了氟酰胺和氟烃键合相填料,最近利用四氟乙烯五聚体丙氧基三甲氧基硅烷(1)与硅胶反应,又制备了一种四氟乙烯五聚体丙氧基键合相填料(4F-OYWG).用于HPLC,发现此键合相亦具有与氟酰胺键合相填料相似的性能,也能加快分析速度,改进峰形拖尾.用其分析了二十个甾族化合物,并与硅胶柱及氟酰胺、氟烃柱进行了比较,其极性小于硅胶及氟酰胺柱,但大于氟烃柱.在分析含有不同链长烃基取代的联苯腈及带有不同取代基的苯胺时,均取得满意结果.故此填料可作为用于HPLC上的一种弱极性的填料. 相似文献
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四氟乙烯四聚体、五聚体在东核试剂进攻时,其中双键易重排,生成的末端基烯烃具有高反应活性,从而使产物复杂。1和苯胺反应可生成3a(Z:E=1:0.6),4a(Z:E=1:0.75),5a,6a。摩尔比不同时,产物比例有很大变化。3a继续和苯胺反应可得4a和5a,而4a在DMF中继续反应,可得闭环产物7a,8a,9a及10a。2和苯胺或β-萘胺反应,可得11,12a,13及14a。11a在乙醚中与苯胺反应不能变为12a。11a,12a分别与苯胺在DMF中反应,可得降解物13a,14a及15a。12a与DMF直接加热至120~140℃,可得少量稠环物7a,17a。上述化合物可通过柱层析或板层析分离、纯化。所有新化合物均经IR,~1H和~(19)FNMR,MS及元素分析证实。 相似文献
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长链含氟烷基三氯硅烷及其衍生物的合成和性质已有不少报道,本文报道一类新的含氟磺酰胺基取代的硅烷衍生物的合成.这类化合物可作为无机硅酸盐材料的表面处理剂,由于含氟基团的引入,使被处理的物质具有氟碳表面的一些特性. 3-氧杂全氟烷基磺酰氟(1)和烯丙胺在三氟三氯乙烷(FC-113)中反应,得到对应的N-烯丙基取代的磺酰胺2;2与甲醇钠-碘甲烷反应,得到N-甲基-N-烯丙基取代的磺酰胺3.2和3分别与三氯硅烷在氯铂酸催化下反应,得到含氟磺酰胺基取代的三氯硅烷4 相似文献
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全氟3,4-二甲基-4-乙基-2-己烯(1)和含硫亲核试剂如苄硫酚、烯丙硫酚及苯硫酚等的反应及反应产物的转化可得四类异构体2,3,4,5;在-30~-60℃于乙醚中反应,得到动力学控制的产物2a~c。2a,2b与KF在DMF中,室温反应可转化为热力学稳定的产物3a,3b。在100~120℃,2a~c异构化为4a~c。后者在DMF-KF中室温反应,重排成5a~c。在DMF-NEt_3中2a再和苄硫酚反应得到连二苄硫醚(6)和含氢的端基烯7a及二取代产物8a,在乙醚-三乙胺中反应得到3a和9a。2a和甲醇反应,可得少量3a和10a。2b和二乙胺反应复杂,仅得少量3b和不饱和酰胺11。 相似文献
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全氟3,4-二甲基-4-乙基-2-己烯(1)和含硫亲核试剂如苄硫酚、烯丙硫酚及苯硫酚等的反应及反应产物的转化可得四类异构体2,3,4,5;在-30~-60℃于乙醚中反应,得到动力学控制的产物2a~c.2a,2b与KF在DMF中,室温反应可转化为热力学稳定的产物3a,3b,在100~120℃,2a~c异构化为4a~c.后者在DMF-KF中室温反应,重排成5a~c.在DMF-NEt3中2a再和苄硫粉反应得到连二苄硫醚(6)和含氢的端基烯7a及二取代产物8a,在乙醚-三乙胺中反应得到3a和9a,2a和甲醇反应,可得少量3a和10a,2b和二乙胺反应复杂,仅得少量3b和不饱和酰胺11。 相似文献
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