HMO法在光度分析中的应用

量子化学与光度分析相结合,用量子化学方法研究有机显色剂的结构和性质,有可能为合成新型有机显色剂和认识络合反应过程的机理提供建设性的意见监具有理论和实际意义。国外和国内都已开展这方面的研究工作。本文根据HMO法(HuckelMolecular Orbital Method)提供的信息,讨论它在光度分析中的应用。     

芳基膦(胂)酸及其盐的合成、结构与倍频效应研究

本文基于将无机非线性光学材料的有效基团(畸变阴离子基团)及有机共轭体系结合为一体的设想,用改进的Doak-Freedman法合成了一系列芳基膦(胂)酸及其盐共25个化合物,讨论了分子的电子性质及其在晶体中的排列方式.实验结果表明,在这类化合物的分子内存在着一定的电荷转移;对甲苯膦酸的晶体结构分析表明,分子间存在着氢键作用,使分子呈二聚的排列方式.在所合成的化合物中,有6种表现出宏观倍频效应.     

大起始套位相的幻数表示法和MAGEX87计算程序

本文报导了对大起始套位相幻数表示法的一些改进和晶体结构分析MAGEX计算程序的新版本, 采用了一种新的步骤来选择起始套衍射。对若干个晶体结构进行试算的结果表明, MAGEX87大起始套位相幻数表示法比MULTAN 82需要较少的计算时间, 而且效果比随机起始位相法好。     

卤素取代基不对称变色酸双偶氮胂前线轨道能级和电子光谱

用HMO法研究卤素取代基不对称变色酸双偶氮胂类化合物Ⅱ电子分子轨道能级和电子光谱.最大吸收峰波长值和实验值相差约为8nm;亲电基取代位置和实验值完全一致.并讨论了电子光谱红移现象和亲电基的取代位置.     

水合双邻羟基苄胺铜(Ⅱ)的晶体结构

[Cu(o-OC_6H_4CH_2NH_2)_2·H_2O]·0.5H_2O的单晶用Syntex R3型四圆衍射仪,以θ-2θ扫描方式收集衍射强度数据,进行结构分析。晶体属空间群C_2~3-C2。晶胞参数a=25.726(7),b=9.196(2),c=12.826(2)A;β=102.97(2)°;z=8。由Patterson函数及直接法导出铜的坐标参数,再用部分结构扩充法与Fourier合成法得出粗结构,用块矩阵最小二乘法对坐标及各向同性与各向异性温度参数进行修正,并按理论加氢与由差值电子密度函数导出全部氢原子,修正后的偏离因子R=0.032。结构分析证实,铜与配位体的两个氮、两个氧以及一个水分子中的氧形成畸变四方锥型的五配位多面体。此水分子还与其它原子形成氢键。分子式中另外半个分子水(其氧位于二重轴上)与周围原子仅以氢键键合,此与热分析结果相符。氢键是联结配位分子、形成晶体的主要键力。