以乙基鋰为催化剂的丁二烯阴离子聚合动力学

本工作用膨胀计研究了乙基锂在苯中聚合丁二烯的动力学,指出聚合速度对单体浓度是一级关系,对催化剂浓度是1/6—1/7级关系。聚合活化能为19千卡左右。通过气体体积色谱法测定聚合过程中未参与引发的乙基锂水解后放出的乙烷量以研究引发速度。结果指出,聚合转化率达10％左右时,将近90％的乙基锂已参与引发。此外,还研究了给电子试剂对聚合速度的影响,指出四氢呋喃能大大提高聚合速度及引发速度,三乙胺或乙醚次之,乙硫醚、苯甲醚或萘则影响不大。     

烷基鋰的分析方法

过去一般常用的分析烷基鋰的方法是吉尔门(Gilman)等所提出的二次滴定法。方法的原理是一次用酸滴定烷基鋰及其杂质水解后所生成的总碱量,另一次先用氯化苄在乙醚存在下与烷基鋰作用,然后加水分解,再测定其杂质所生成的残碱量,二次碱量之差卽相当纯粹烷基鋰的量。该法的缺点是乙醚及氯化苄試剂必须很纯而且干燥,否则影响结果的正确性。1960年卡曼斯基(Kamienski)及埃斯曼(Esmay)曾指出此法的缺点。我们在工作中亦体会到此法的不便。克里福特(Clifford)及渥尔逊(Olsen)曾提出用碘化法分析烷基鋰,但该法可能存在偶合副反应,使结果不