分子电荷密度分布的拓扑学性质和分子中原子的定义

一、引言1897年 Dolton 提出了原子假说,标志着做为科学的一个分支——化学的诞生。从那以后,分子结构一直是化学研究的重要课题。按着 Dolton 的原子论,“原子保持它的性质不变,即使当它与其它原子结合时也是如此”。这就是说,原子做为客观的实体,它存在于分子之中,并通过键网络把它们联接在一起。     

氧化钴在二氧化钛表面的单层分散及结构研究

利用X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射(XRD)及扩展的X射线精细结构谱(EXAFS)对氧化钴在二氧化钛表面的分散及结构进行了系统研究。结果表明：氧化钴能够在二氧化钛表面实现单层分散,其分散阈值为每平方纳米的二氧化钛分布1．4个钴原子。当负载量小于分散阈值时,钴以二价存在并形成分立的钴氧六配位[CoO6];而当负载量大于分散阈值时,晶体Co3O4在二氧化钛表面形成,钴以两种形式存在,即分散态的钴氧六配位[CoO4]和晶态的Co3O4。实验还表明二氧化钛对二价钴具有明显的稳定作用。     

Ziegler-Natta催化配位聚合反应中AlR_3组分对催化剂活性影响的理论研究

本文采用ASED-MO法对Ziegler-Natta型催化剂催化的α-烯烃聚合过程中AlR_3组分对催化剂活性的影响进行了研究.得到了无AlR_3组分存在和一系列不同AlR_3存在时链增长过程的能量变化和相应的活化能.通过比较看出,AlR_3存在可以明显增强催化剂活性.同时运用分子轨道分析的方法探讨了AlR_3增强催化活性的原因.     

Optical bistability induced by quantum coherence in a negative index atomic medium

Bistability behaviors in an optical ring cavity filled with a dense V-type four-level atomic medium are theoretically investigated. It is found that the optical bistability can appear in the negative refraction frequency band, while both the bistability and multi-stability can occur in the positive refraction frequency bands. Therefore, optical bistability can be realized from conventional material to negative index material due to quantum coherence in our scheme.     

TiO2/PtO-Pt复合膜和SnO2/PtO-Pt复合膜氢敏性能的研究

将PtO-Pt纳米粒子膜与TiO2，SnO2纳米粒子膜复合，利用PtO-Pt纳米粒子膜作 为插入电极和催化剂，设计并研制出一类新型双层结构复合膜气体传感器。采用 TEM和SEM对薄膜的显微结构进行了表征，对空气中4.0H2的氢敏性能研究表明： 200℃时，TiO2/PtO-Pt复合膜对氢气的灵敏度为70％，而TiO2纳米粒子膜无响应。 100℃时，SnO2/PtO-Pt复合膜的灵敏度为92％，同样条件下，SnO2纳米粒子膜的灵 敏度仅为4％。说明PtO-Pt纳米粒子膜的催化作用能够显著提高TiO2和SnO2的膜氢 敏性能。另外，TiO2/PtO-Pt复合膜和SnO2/PtO-Pt复合膜均对空气中H2有很高的选 择性。     

KCuZrSe~3的中温固相合成及晶体结构

用反应性熔盐法在中温(500℃)下合成KCuZrSe~3。该晶体属正交晶系,空间群为Cmcm,Z=4。晶胞参数,a=0.3883(7)nm,b=1.4447(2)nm,c=1.0186(3)nm。V=0.5715(2)nm^3,Dc=5006mg.nm^-^3,Mr=430.74,F(000)=760,μ=25.217mm^-^1,λ(MoKα)=0.07107nm。R[R^2>2σ(F^2)]=0.0471。KCuZrSe~3具有层状结构。[CuZrSe~3]^-为带负电的层,按ABAB方式规程。K^+位于相邻两层之间。Zr^4^+与Se^2^-成八面体配位,Cu^+与Se^2^-为四面体配位,K^+与Se^2^-为四方反棱柱配位。配位多面体都有一定的变形。反应性熔盐法中温合成的这一晶体为热力学稳定相。     

聚二甲基硅氧烷－氯磺化聚乙烯共混涂膜表面润湿性与表面结构的研究

研究了α，ω－二羟基聚二甲基硅氧烷（ＨＴＰＤＭＳ）－氯磺化聚乙烯（ＣＳＰ）非均相共混涂膜表面润湿性与表面结构的关系，发现膜表面疏水性随ＣＳＰ含量增加而出现突变点。ＸＰＳ分析证明，这是由于氯元素在表成含量呈突变性。阐明均一的疏水性共混涂膜形成的条件。     

[CUⅡ(BTAH)2(NCS)2]·2H2O(BTAH=苯并三唑)的合成、晶体结构及其光学性能

通过水热法,合成了[CuⅡ(BTAH)2(NCS)2]·2H2O晶体.对其进行了元素分析、红外光谱以及热重分析,并通过单晶X射线衍射确定了其晶体结构.该晶体属于三斜晶系,空间群为Pi,晶胞参数为a=0.64174(6)nm,b=0.83749(8)nm,c=0.92831(5)nm,a=71.982(5)°,β=72.522(6)°,γ=77.068(4)°.通过UV-VIS-NIR反射光谱研究了其光学性质,能隙值为2.5eV,吸光系数(ε)为0.0294μm-1.     

羰基钴催化烯烃醛化反应中氢活化作用的理论研究——Ⅰ.氢在RCOCo(CO)_3上的氧化加成反应

本文运用ASED-MO理论计算了羰基钴催化烯烃醛化反应中氢的氧化加成反应(CH_3COCo(CO)_3 H_2→CH_3COCo(H)_2(CO)_3)的反应物,产物构型和反应过程的能量变化。得到了反应物、产物的稳定构型。由计算结果,提出了两种可能的反应途径,并分别获得了两种途径的位能面图。由此求出反应的活化能和反应热并根据计算结果对反应过程进行了讨论。