多官能团分枝状化合物的合成研究 Ⅳ.三方向醚-酰胺键型分枝状大分子的合成

本文报道三方向醚-酰胺键型多官能团分枝状大分子(Cascade)的合成.目标化合物以甘油、硝基甲烷为三方向起始核心,以从季碳原子三倍对称分散的化合物1～3为分支侧链.通过醚键进行空间延伸,以酰胺键进行分枝连接,经过一代或两代,所合成的分枝状大分子的末端官能团数是原起始核心的三倍或九倍.本文可为进一步的分枝反应提供基本的设计合成方法.     

Reaction Mechanism Investigation Using Vibrational Mode Analysis for the Multichannel Reaction of CH_3O+CO

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｈｅｍｅｔｈｏｘｙｒａｄｉｃａｌ (ＣＨ3Ｏ)ｉｓａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｉｎｔｅｒ ｍｅｄｉａｔｅｉｎｔｈｅｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓｉｎｔｈｅａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ ,1 3ａｎｄｐｌａｙｓａｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｒｏｌｅｉｎｔｒａｎｓ ｆｏｒｍｉｎｇｎｉｔｒｉｃｏｘｉｄｅｔｏｎｉｔｒｏｇｅｎｄｉｏｘｉｄｅ .4 Ｓｉｍｉｌａｒｌｙ ,ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｓｏｆｈｙｄｒｏｘｙｌａｎｄｃａｒｂｏｎｍｏｎｏｘｉｄｅ5,6ａｎｄｏ…     

全氟烷基磺酸酯C-O键断裂的同面SN2反应

用密度泛函理论研究了CF3SO3CF2CF3 F^-的碳氧键断裂反应的机理。首先，用DFT方法优化了反应物、中间体、过渡态、产物的平衡构型，分析了碳氧键断裂反应的势能面变化，发现在SN2反应机理中，除了S-O断裂SN2反应外，引起C-O键断裂的同面进攻也是一个可能的反应途径。理论计算表明，最终反应的产物是受热力学控制的，S-O键的断裂绝对地优于C-O的断裂。因此，C-O断裂的同面机理虽然是可能的，但却难以被实验观察到，本文还讨论了端基-CF3在同面SN2反应中的邻位效应，以及基组对这个效应的影响。     

多官能团分枝状化合物的合成研究IV. 三方向醚-酰胺键型分枝 状大分子的合成

本文报道三方向醚-酰胺键型多官能团分枝状大分子(Cascade)的合成。目标化合物以甘油、硝基甲烷为三方向起始核心,以从季碳原子三倍对称分散的化合物1～3为分支侧链。通过醚键进行空间延伸,以酰胺键进行分枝连接,经过一代或两代,所合成的分枝状大分子的末端官能团数是原起始核心的三倍或九倍。本文可为进一步的分枝反应提供基本的设计合成方法。     

多通道反应O(3P)＋CH2F的理论研究

用密度泛函理论研究了氧原子与氟代甲基自由基的反应.反应中出现的所有物种的平衡构型用B3LYP方法在6-311＋＋G（2d, 2p）基组水平上进行了优化，同时对各物种进行了频率分析；在同一理论水平上计算了各反应通道的势能面变化，分析了反应物、中间体、过渡态、产物的振动模式随反应途径的变化关系，阐明了该多通道反应的反应机理.     

含氨基酸和多肽的树枝状化合物的合成与分子动力学模拟研究

合成了一系列以氨基酸和多肽为外周功能基团的醚-酰胺型树枝状化合物, 化合物结构经NMR, ESI-MS确证. 并对该系列化合物在水溶液中的状态进行了分子动力学模拟. 结果显示: 化合物的构象与原子数相关, 随原子数的增加有逐渐接近球形的趋势; 氨基酸α碳原子径向分布显示, 随着外周功能基团的增大, 分子可能存在部分卷曲构象.     

大麻中3种酚类成分测定专用固相萃取柱的设计与应用

大麻中的主要成分大麻二酚(CBD)、大麻酚(CBN)和 Δ9-四氢大麻酚(Δ9-THC)的含量决定了其性质和应用.在液相色谱分析中,由于大麻提取液中含有较多杂质,需要净化.该文基于大麻中CBD、CBN和 Δ9-THC的结构特征及样品基质组成,根据中性氧化铝、硅酸镁和石墨化炭黑的不同表面特征,考察了这3种吸附剂对大麻提取...     

负载型纳米二氧化钛对重金属离子吸附性能的研究

采用溶胶-凝胶法制备二氧化钛溶胶, 将其浸渍在硅胶上, 合成了负载型纳米二氧化钛材料, 以X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)等手段对其进行了表征. 以ICP-AES为检测手段, 系统地研究了负载型纳米TiO₂材料对重金属离子Cd^2＋, Cr^3＋, Cu^2＋和Mn^2＋的吸附性能. 结果表明, 在pH 8～9范围内, 所研究的重金属离子均可被定量富集, 吸附的金属离子可用0.5 mol/L的HNO₃完全解脱. 负载型纳米二氧化钛对Cd^2＋, Cr^3＋, Cu^2＋和Mn^2＋的静态吸附容量分别为8.3, 13.1, 12.6和5.1 mg/g, 与未负载的纳米二氧化钛相近. 将其应用于环境标准样品中Cd^2＋, Cr^3＋, Cu^2＋和Mn^2＋的分离富集与测定, 结果满意.     

大规模富社团网络的时空混沌同步

以Plankton时空混沌系统作为网络节点,通过非线性耦合构成富社团(rich-club,RC)网络,研究其时空混沌同步规律.首先给出了RC网络中连接节点之间的非线性耦合函数的一般性选取原则.进而基于Lyapunov稳定性定理,理论分析了实现网络同步的条件.最后,通过仿真模拟检验了网络的时空混沌同步效果.仿真研究表明,RC网络中各富节点之间以及这些富节点各自星形连接的子网络中的所有节点均实现了完全同步。     

带多面体控制锥的锥约束凸向量优化问题的有效解集的非空有界性的刻画

本文刻画了控制锥为多面凸锥的锥约束凸向量优化问题有效解集的非空有界性．然后将其中的一个重要条件应用于一类罚函数方法收敛性的研究．