(μ′-巯基)(μ-烃硫)六羰基二铁Michael反应的研究(Ⅲ)——α,β-不饱和有机物的反应活性及(μ-β-酮乙基硫)(μ-烃硫)六羰基二铁的合成

一系列(μ-巯基)(μ-烃硫)六羰基二铁(A),(μ-HS)(μ-RS)Fe_2(CO)_6,同甲基乙烯基酮能发生Michael型反应,生成非对称型合β-酮乙基新颖铁硫原子簇络合物,(μ-RS)(μ-CH_3CCH_2CH_2S)Fe_2(CO)_6。此反应具有自诱导,碱诱导和酸抑制的特点。     

(μ-巯基)(μ-烃硫)六羰基二铁对不饱和碳原子的亲核取代反应

通过(μ-巯基)(μ-烃硫)六碳基二铁与酰卤的亲核取代反应,合成了通式为(μ-CH3COS)(μ-RS)Fe2(CO)6的九个铁硫原子簇络合物.经元素分析, IR及^1H NMR光谱证实了所有这些络合物的结构和构象. 并简要地讨论了酰氯的反应活性及三乙胺在反应中的作用.     

α-酯甲基硫桥羰基铁配合物(μ-RS)[μ-EtO<(O)CH2S]-Fe2(CO)6的合成及构象分析

通过μ-S2Fe2(CO)6的S-S键被Grignard试剂的还原断裂反应及中间物(μ-RS)(μ-XMgS)Fe2(CO)6(2)对氯代乙酸乙酯的亲核取代反应,合成了一系列铁硫原子簇配合物(μ-RS)[μ-EtOC(O)CH2S]Fe2(CO)6(1).1也可由2经三氟醋酸酸解及中月物(μ-RS)(μ-HS)Fe2(CO)6(3)在三乙胺存在下与氯代乙酸乙酯缩合制得.然而前法较后法既操作简便又原料便宜易得.构象分析表明,各配合物一般为ae.ee和ea三种或其中构象体以一定比例存在的混和物.     

α-S酯甲基硫桥羰基铁配合物(μ-RS)[μ-EtOC(O)CH_2S]-Fe_2 (CO)_6的合成及构象分析

本文通过μ-S_2Fe_2(CO)_6的S-S键被Grignard试剂的还原断裂反应及中间物(μ-RS)(μ-XMgS)Fe_2(CO)_6(2)对氯代乙酸乙酯的亲核取代反应,合成了一系列铁硫原子簇配合物(μ-RS)[μ-EtOC(O)CH_2S]Fe_2(CO)_6(1)。1也可由2经三氟醋酸酸解及中间物(μ-RS)(μ-HS)Fe_2(CO)_6(3)在三乙胺存在下与氯代乙酸乙酯缩合制得。然而前法较后法既操作简便又原料便宜易得。构象分析表明,各配合物一般为ae,ee和ea三种或其中两种构象体以一定比例存在的混和物。     

(μ-巯基)(μ-烃硫)六羰基二铁对不饱和碳原子的亲核取代反应——乙酰硫桥原子簇络合物(μ-CH_3COS)(μ-RS)Fe_2(CO)_6的合成,鉴定及构象分析

通过(μ-巯基)(μ-烃硫)六羰基二铁与酰卤的亲核取代反应,合成了通式为(μ-CH_3COS)(μ-RS)Fe_2(CO)_6的九个铁硫原子簇络合物。经元素分析、IR 及1~H NMR 光谱证实了所有这些络合物的结构和构象。并简要地讨论了酰氯的反应活性及三乙胺在反应中的作用。