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对不同支化度和不同支链链长的20%(W/V)星形聚苯乙烯溶液测定了~(13)C NMR弛豫参数,用1g-x~2分布、Cole-Cole分布和构象跳跃模型对主链的分子运动进行了分析讨论,并对芳环侧基的内旋转运动也进行了分析,求出了活化能和跳跃速率。结果表明,轻度化学交联对相关时间分布有一定影响,对链段运动的势垒没有明显影响。支链链长对~(13)C NMR弛豫的影响和对线形聚合物的影响是类似的。 相似文献
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本体聚合反应过程中聚甲基丙烯酸甲酯增长自由基的ESR研究 总被引:3,自引:0,他引:3
采用TM110谐振腔和φ2mm样品管,在17℃室温条件下成功地记录了MMA本体聚合反应过程中增长自由基的ESR谱。当把DMA加入到MMA和BPO中后,立即抽取0.17ml混合液到φ2mm样品管并记谱。以后每隔2分钟记谱一次,波谱从13(5+8)条线逐渐变成9(5+4)条线。我们用阻碍振荡模型和构象重叠模型作了模拟。从全部谱图看,前者似更合理些。ESR实验表明:在聚合过程前期,自由基浓度基本保持不变,但从聚合中期的某一时刻开始,浓度剧增,它正好同步地与本体聚合反应的自加速效应相对应,而且其变化规律和单体转化率相平行。最后,我们用微波功率饱和方法观测到9线谱的协同自旋跳跃所产生的卫线,证明了主导的电子自旋晶格弛豫机理来自电子一核自旋间的偶极偶合角调制。 相似文献
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杂多阴离子的NMR和ESR研究——P-V-W Keggin阴离子的31P、51V、17O-NMR谱 总被引:3,自引:1,他引:2
本文合成了六种含有P-V-W和V-V-W Keggin结构的杂多阴离子,并研究了它们的31P、51V、17O-NMR谱,对于PVxW12-xO40(x+3)-(x=1~4)阴离子,当x=1时,31P和51V-NMR谱只有一条线,并且此线化学位移和pH无关。当x ≥ 2时,谱线数目随着x迅速增加,其原因是几何异构体的数目和类型迅速增加。它们的化学位移δp,和δv。依赖于溶液的酸性和x,即δp,随pH值和x增加而减少,而δv,却随pH和x的增加而增加。最后简短讨论了桥氧上质子化的影响。 相似文献
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用磁共振方法实现自旋分布成像是Lauterbur和1973年首先提出来的,经过十几年时间,核磁成像已经在医学临床上得到广泛的应用,从原理上看,将NMR成像移植到ESR成像似乎是顺理成章的事,但由于ESR在实验技术上和NMR之间存在着很大差别。 相似文献
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本文是瑞士联邦高工R.R.Ernst教授1982年9月在上海华东师大演讲的部分内容。黄永仁等同志曾据此为讲学班作过一些辅导。此后,吉林大学裘祖文同志根据记录作了整理;并参考了有关书籍和文献写成此文。1983年3月和7月,他分别在武汉和长春等地作过讲演,反映良好,特予刊载,以飨读者。 相似文献
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用VarianFT-80ANMR谱仪,对结构规则的星形聚苯乙烯在d4-邻二氯苯和CDCl3溶液中的13CNMR自旋-晶格弛豫时间、线宽和NOE进行了测定。研究了分子量、浓度、溶剂和分子结构对弛豫的影响,并用相关时间的log-X2分布函数模型解释了实验数据。 相似文献
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五种还原Keggin结构杂多阴离子的ESR谱 总被引:2,自引:0,他引:2
本文报道了五种具有Keggin结构的还原杂多阴离子的溶液和-150℃冷冻ESR谱,它们是SiV2Mo10O406-、bSiV2Mo9O407--、PV3Mo9O406-、PV3W9O406-和VV3W9O406-。在室温下pH≤3时,所有杂多酸阴离子均为8条锐线,pH=7-8时,均为8+15条线并且随着放置时间增长逐步变成8条线。在-150℃时均呈现出V4+8条线的复杂粉末谱,作者根据一种修正的Ble-aney方法成功地模拟了这些冷冻谱,得出g‖、g⊥、A‖、A⊥,按照DeArmond理论计算了近似的K、α值并讨论了它们的物理意义。最后从异构体的数目和简并度的观点初步解释了观察不到V3物种22条超精细线的原因。Back 相似文献
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