氧锑化合物Ⅲ.——关于数种1:1隣二酚型氧锑化合物性能的观察

对于含■Sb-OH 基团的1:1鄰二酚型氧锑化合物作了性能上的观察,并尝试利用这类化合物以作分离或证明鄰二酚类:(1)惟有个别的少数这类锑化合物(母体水溶性的),其锑上的羟基能经盐酸处理而为氯原子所取代,故不能作为普遍的事实,如 Causse 所肯定者。(2)酚型锑二氧键遇一定浓度以上的盐酸则显不安定。每一含这基团的氧锑化合物都能经盐酸处理而得回原来的鄰二酚,与一般认为对盐酸稳定之说不同(Christianson及 Hunter)。(3)酚型锑二氧键对硷也不稳定,与 Causse 及 Christians(?)n 的结果亦不同。(4)这类氧锑化合物仍一般都能为一定浓度的盐酸重结晶而达到纯化,惟分子中不能兼含有乙酰化酚基,因其能完全水解而脱去乙酰基,至酯基或酰胺基则大致无碍,虽然各该基团有些许水解。(5)曾从按照一德国专利所获得的产物中,分离出1-乙酰焦没食子酚锑,从而说明在该产物中至少含有1-乙酰焦没食子酚。(6)以吐酒石或酒石酸锑钠制得3-乙酰没食子酸的氧锑化合物,从而证实了 Lesser与 Gad 所拟的乙酰基位置,并且证明 Christiansen 的结论不确。(7)儿茶酚能与吐酒石成锑化合物,至其所以不能在较稀的水溶液中析出,乃受反应产品酸性酒石酸钾的溶解影响,若加以食盐,亦能析出。     

取代邻苯二酚Mannich反应研究Ⅰ.

酚类Mannich反应的机理及其定位规律已有许多报道,普遍为人们所接受的酚与氨甲基试剂形成环状氢键缔合物的机理,成功地解释了酚的Mannich反应为何最易发生在酚羟基的邻位。许多实验的结果都证明这个机理对于定位的解释是正确的。我们发现,以3-N,N-二(羧甲基)氨甲基邻苯二酚为原料,与哌啶、甲醛进行Mannich反应,所得产物的核磁共振谱,在δ6.3-7.2ppm处显示两组二重峰,偶合常数J=3Hz。红外光谱在860-800cm~(-1)处没有出现吸收峰,而在910-865cm~(-1)处出现了间二氢的中等强度吸收峰。这意味着哌啶甲基不是接在1-位酚羟基的邻位(6-C),而是接在2-位酚羟基的对位(5-C)。同样,将3-N,N-二(羧甲基)氨甲基邻苯二酚和甲醛,分别与四氢吡咯、二乙胺、吗啉以及哌嗪进行Mannich反应,所得的结果经核磁共振光谱和红外光谱证实与哌啶相似。     

腐植酸对砷的吸附作用研究

腐植酸中含有大量的极性基团,对金属离子有较强的吸附性能。运用氢化物-原子荧光光谱法,以泥炭腐植酸为原料,研究了腐植酸对砷(V)离子的吸附作用和腐植酸吸附剂中砷的回收,并得出了最佳的吸附和脱附条件。实验考察了酸度、时间分别对吸附和脱附的影响。结果表明,泥炭腐植酸对砷吸附的最佳模型为Freundlich吸附方程,当溶液成中性时腐植酸对砷的吸附量较大且趋于平稳。砷的浓度为1μg/mL,溶液的pH值为7,吸附时间控制在55min时,吸附效果最佳,最大吸附率为85.49%。脱附的最佳条件为:pH值14,脱附时间20min。     

取代邻苯二酚Mannich反应研究I:

把3-[N,N-双(羧甲基)氨甲基]邻苯二酚和哌啶,吡咯,二乙胺,吗啉和哌嗪在加热可得到相应的5-取位Mannich碱.研究了Mannich反应的机理,理解了这一Mannich反应的定位是由于反应物的分子内氢键.但是在与亚胺基二乙酸反应时或3-吗啉甲基邻苯二酚与吗啉反应,得到正常的6-取代Mannich碱.