半胱氨酸铜络合物的生成及其结构的研究

本文研究了在不同pH值下,半胱氨酸与CuCl_2络合生成的三种不同的络合物。在酸性溶液中,半胱氨酸与CuCl_2通过络合反应、自氧化还原反应,最后生成带氯桥的络合物[Cu_2(Ⅰ)Cl_2(cysH_2)]的白色粉末,(cysH_2为半胱氨酸)。在碱性溶液中,若反应在空气中进行,半胱氨酸与CuCl_2经氧化还原反应,结果生成天蓝色络合物(Cu_2(Ⅱ)(cyss)_2],(cyss~(2-)为胱氨酸根);若反应在绝氧条件下进行,它们则先络合,然后二聚成黑色络合物[Cu_2(Ⅱ)(cys)_2·6H_2O)。根据化学分析以及IR和ESR谱的研究,推测了这三种络合物的可能结构。     

钼铁混合金属原子簇化合物[(η5-C5H5)4Mo4Fe2(μ3-S)5(CO)5]的合成和结构

(η~5-C_5H_5)_4Mo_4Fe_2(μ_3-S)_5(CO)_5 have been prepared from (η~5-C_5H_5)_2Mo_2(CO)_6 and Fe_8S_2(CO)_9 under toluene reflux for 14.5 hrs.The crystal and molecular structures of (η~5-C_5H_5)_4Mo_4Fe_2(μ_3-S)_5(CO)_5 were studied by X-ray structure analysis. The Crystallographic data are as follows: monoclinic, space group P2_1/n, unit cell: a=1.0589(4), b=1.7260(4), c=1.8963(4) nm, β=101.44(2)°, V=3.3967 nm, D_c=2.06 gcm~(-3) for Z=4, X-ray data were obtained over the range of 2°<2θ<50° via the ω-2θ scan mode with MoKα radiation on an Enraf-Nonius CAD4 diffractometer. The structure was solved by direct method (MULTAN) and refined by full matrix least-squares techniques for 3993 reflections with I>2σ(I), The final R=0.081. Figure 1 illustrates the configuration of the molecule (η~5-C_5H_5)_4Mo_4Fe_2(μ_3-S)_5(CO)_5, composing of a cubane-like (FeMo_3S_4) core and a trigonal pyramid (MoFe_2S) core, which linked by sharing Fe(1) atom.     

NH3+自由基离子的电子自旋共振

本文研究了俘获于掺杂VO⁺⁺离子的(NH₄)₂Zn(SO₄)₂·6H₂O单晶中NH₃⁺自由基离子的ESR.从实验上分别测出π电子自由基NH₃⁺的¹⁴N和¹⁵N核超精细分裂.结果表明,氮核超精细偶合张量具有近似于圆柱形对称。对于¹⁵N来说,A₁₁=44.8,A₂₂=19.3,A₃₃=17.8高斯.对于¹⁴N来说,A₁₁=31.1,A₂₂=12.5,A₃₃=11.8高斯.在室温下,NH₃⁺自由基绕A₁₁方向作圆锥体运动.文中最后讨论了NH₃⁺自由基离子的可能生成机理。     

CRYSTAL STRUCTURE OF MIXED-METAL CLUSTER(η~5-C_5H_5)_2Mo_2Fe_2(μ3-S)_2(μ-CO)_2(CO)_6

<正> Mr= 721.98,monoclinic, P21/n,a= 9.773(1), b = 6.641(3), c = 16.258(1)A,β=92.25(1)°,V=1054.4(7)A3,Dx = 2.274g/cm3,Z=2,λ(MoKα)=0.7107A.Final R= 0.024,Rw= 0.036 for 1554 observed reflections. The cluster core Fe2Mo2 is a rhombic plane with Mo-No distance of 2.827A and average Mo-Fe distance of 2.773A.     

钼铁混合金属原子簇化合物[(η~5-C_5H_5)_4Mo_4Fe_2(μ_3-S)_5(CO)_5]的合成和结构

含Ⅵ主族的混合金属原子簇化合物可作为重要的催化剂,这种催化剂在均相催化方面,由于异核原子簇中不同金属具有不同的反应性,可能表现出独特的催化性能,特别是Mo-Fe-S原子簇化合物,除了可作为加氢脱硫的催化剂外,又可能是固氮酶活性中心的模型物,     

ⅥA族元素(S、S_e、T_e)桥连的钼铁混合金属羰基原子簇化合物的结构化学

本文总结了六种钼—铁混合金属羰基原子簇化合物的合成、结构类型和电子计数。从这些具有不同骨架构型的簇合物可以看出,主族元素—主族元素之间的相互作用对这类原子簇化合物的骨架构型变化和稳定性有着重要作用。     

一种新型的混合金属原子簇化合物(η^5-C5H5)4Mo4Fe2-(μ3-S)5(CO)5的合成和晶体结构

用(η^5-C5H5)2Mo2(CO)6和Fe3S2(CO)9在甲苯中的反应制备了一种新型混合金属原子簇化合物(η^5-C5H5)4Mo4Fe2-(μ3-S)5(CO)5.并用X-射线结构分析测定了它的晶体结构和分子结构.结果表明原子簇的骨架是由[FeMo3S4]的类立方烷孪合[MoFe2S]的三角锥,它们之间共用一个Fe原子.