氨氧化制硝酸的稀土钙钛矿型催化剂的活性及其抗硫性能

在工业生产中NH_3氧化制HNO_3目前仍采用铂网催化剂。我们曾对稀土、过渡金属复合氧化物A_(1-x)A′_xBO_3型催化剂进行了一系列研究,其A,A′是碱土和稀土金属,B是Co,Fe,Mn,Ni等过渡金属元素。这类催化剂不仅活性高,HNO_3的单收率可达98％以上,而且具有良好的稳定性,但其寿命不如铂金.     

用于氨氧化制硝酸的A_(1-x)A_xBO_3型浮石载体催化剂

为了氨氧化制硝酸的ABO_3型催化剂的实际应用,研究了其载体化问题。通过筛选和改变处理方法等途径,选出了一种担载性能良好的载体——浮石。对A_(1—x)A＇_xCoO_(3-)浮石催化剂,用X射线衍射、热差热重分析等方法,考察了载体焙烧温度对催化剂活性组分形成过程的影响及催化剂表面活性组分浓度和载体催化剂焙烧温度对氨氧化活性的影响。结果表明,催化剂活性组分并未因载体而发生改变,氨氧化的活性也不变,而热稳定性则有所提高。     

在金属复合氧化物钙钛矿型La1-xSrxCoO3-λ上的氨氧化

合成了一系列钙钛矿型La_(1-x)Sr_xCoO_(δ-λ)催化剂,研究了它们的晶体结构、氧吸附能力(TPD)、表面状态(XPS)和催化性质。X射线衍射分析证明,样品在x<0.5时出现轻微的畸变,呈菱形结构,在x>0.5时则为立方结构。非计量氧(λ值)随x值从0.045变化至0.389,表明有氧阴离子缺陷生成,这一结果并为XPS研究所确认。根据不同价态的钻离子含量的变化,认为有可能生成两种不同的缺陷:La_(1-x)Sr_xCo_(1-x)~(8 )Co_x~(4 )O和La_(1-x)Sr_xCo~(3 )V_(λ/2O2)O_(δ-λ),而其中Co~(4 )是不稳定的,这类催化剂的活性和热稳定性之所以优于CoCo_2O_4,可归因于CO~(3 )的含量和稳定性。