α－蒎烯选择性二聚合及低聚反应研究 Ⅱ．二聚异构体研究

用ＧＰＣ从α－蒎烯选择性二聚合产物中分离提取得纯二聚体，进而用ＨＰＬＣ测定二聚异构体数目和相对含量，考察了催化剂，反应条件等的影响，一般观察到四种异种体峰，相对含量因条件而变，该文还用色－质联用法对二聚体进行了分析，发现既有常规分子量２７２的二聚异构体，了有观察到的分子量为２７０和２７４的二聚异构体，共１０多种，结合Ｈ－ＮＭＲ，Ｃ－ＮＭＲ和ＵＶ等信息，利用质谱碎片离子，提出了其中主要二聚异构体的分     

聚（α－蒎烯）环氧化研究

在α－－蒎烯均、共聚研究取得进展的基础上，首次研究了α－蒎烯均聚体环内双键的环氧化反应。内容包括聚（α－－蒎烯）的环氧化反应及ＩＲ、ＮＭＲ表征；影响环氧化反应的各种条件和环氧化产物的摩尔质量、溶解性变化等。结果表明，采用自制过氧乙酸混合液进行环氧化反应，效果良好。通过反应温度和溶液的选择以及反应体系ｐＨ值的调控等，可以不同程度、直至１００％地进行单一环氧化反应，既不发生降解或交联反应，也不产生羰基和羟基，为α－蒎烯树脂的改性、功能化等高值利用提供了新信息。     

新引发剂体系AlCl_3/活化剂/电子给体对α-蒎烯聚合作用的研究(Ⅱ)——聚合产物及聚合机理的研究

本文研究并比较了不同条件下新引发剂体系AlCl_3/SbCl_3/D(电子给体)的α-蒎烯聚合产物。结果表明,该新引发体系可获得迄今分子量最高、分子量分布较窄的树脂;聚合物分子链结构单元与常用引发剂的不同。据此本文提出了正离子开环聚合作用机理的假设。     

WATR法测量稀水溶液的1H-NMR谱

本文讨论了用WATR法消除稀水溶液中的水共振峰,进行¹H-NMR谱测定的原理、影响T₂的因素及应用实例。WATR法是在水溶液中加入氯化胺、盐酸羟胺和盐酸胍等水质子交换试剂以降低水质子的T₂,然后用CPMG脉冲系列来测定¹H-NMB谱。本法最适用于稀水溶液中处于水共振峰内或附近的样品的共振峰的测定,还可测定稀水溶液中¹⁵N-¹H的化学位移及耦合常数,到目前为止尚未见有这方面的报导。     

对映体和手性位移试剂的作用及其纯度测定的1H-NMR研究——BETR法

BETR法是通过CPMG脉冲系列消除手性位移试剂的宽峰,用¹H-NMR测定对映体含量的一个新而简单的方法。用此法测定了2'-羟基-2-苄氧基-1,1'联萘对映体含量,并发现随着手性位移试剂Eu(hfc)₃/联萘的克分子浓度比的增加,R异构体的亚甲基的二个质子共振峰向低场移动得比S异构体快,但S异构体的亚甲基的二个质子共振峰向低场移动的化学位移差值比R异构体增加快,并提出了由于Bloch-Siegert效应,它们的值都和磁场强度有关。     

α－蒎烯选择性二聚合及低聚反应研究 Ⅱ．二聚异构体研究

用ＧＰＣ从α－蒎烯选择性二聚合产物中分离提取得纯二聚体，进而用ＨＰＬＣ测定二聚异构体数目和相对含量，考察了催化剂、反应条件等的影响．一般观察到四种异构体峰，相对含量因条件而变．该文还用色－质联用法对二聚体进行了分析，发现既有常规分子量２７２的二聚异构体，也有观察到的分子量为２７０和２７４的二聚异构体，共１０多种．结合１Ｈ－ＮＭＲ，１３Ｃ－ＮＭＲ和Ｕｖ等信息，利用质谱碎片离子，提出了其中主要二聚异构体的分子结构式．