α－芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法

以碳酸钾为碱，芳甲酰丙酮（１）与二硫化碳、卤代烃反应得到２－乙酰基－２－芳甲酰基烯酮硫代缩醛（２），２在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物（３）。１→３的转化具有反应条件温和、产物产率高及对３中各种缩醛基均可通用等特点。     

混合二烃基二氯化锡与水杨醛缩苯胺类Schiff碱1∶1配合物的合成和表征

由混合二烃基二氯化锡（ＲＲ＇ＳｎＣｌ＿２）与水杨醛缩苯胺类Ｓｃｈｉｆｆ碱（２－ＨＯＣ＿６Ｈ＿４ＣＨ＝ＮＡｒ）反应，合成了１４种新的有机锡配合物。经元素分析、ＩＲ、ＮＭＲ和ＴＧ－ＤＳＣ测定，确定配合物的组成是有机锡与Ｓｃｈｉｆｆ碱的１：１配合物，配体以酚羟基氧原子与锡原子配位，摩尔电导率测定表明配合物均为非电解质。     

α，α′－二乙酰基二苄硫基缩烯酮的晶体结构

用Ｘ射线衍射法测定了标题化合物Ｃ_（２０）Ｇ_（２０）Ｏ_２Ｓ_２的晶体结构。该晶体属单斜晶体，空间群为Ｃ_２／Ｃ，晶胞参数α＝１．１５０４（２）ｎｍ，ｂ＝１．１７８１（２）ｎｍ，ｃ＝１．４４４３（３）ｎｍ，β＝１０１．１４（３）°；Ｖ＝１．９２０６（７）ｎｍ~３，ｚ＝４，Ｄ_ｘ＝１．２３３ｍｇ／ｍｍ~３，Ｆ（０００）＝７５２．最终偏离因子Ｒ＝０．０４３６．化合物中碳氧双键键长为０．１１９３ｎｍ，碳碳双键（Ｃ（１）－Ｃ（２））键长为０．１３３８ｎｍ，Ｓ－Ｃ_（ｓｐ）~２键键长为０．１７６２ｎｍ。     

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（ⅩⅤ）──β，β－1，3－亚丙二硫基－α，β－不饱和芳酮与2－甲基烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化取代－环合芳构化反应

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（ⅩⅤ）──β，β－１，３－亚丙二硫基－α，β－不饱和芳酮与２－甲基烯丙基Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂加成物的酸催化取代－环合芳构化反应杨智蕴，王子苓，刘群，胡玉兰（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）关键词β，β－１，３－亚...     

α-肉桂酰基二硫缩烯酮与Grignard试剂的加成反应区域选择性研究——烷硫基对反应的调控作用

乙基、苯基卤化镁等Grignard试剂与具有三亲电中心的α 肉桂酰基二硫代缩烯酮类化合物 1反应 ,当 1中的烷硫基为二乙硫基、1,3 亚丙二硫基、1,4 亚丁二硫基时 ,Grignard试剂加成到与芳烃相连的碳原子上 ,得到共轭加成产物 2 ;当 1中的烷硫基为二甲硫基时 ,生成难以分离的混合物。     

α-肉桂酰基二硫缩烯酮与Grignard试剂的加成反应区域 选择研究-烷硫基对反 应的调控作用

乙基、苯基卤化镁等Grignard试剂与具有三亲电中心的α-肉桂酰基二硫代缩烯酮类化合物1反应,当1中的烷硫基为二乙硫基、1,3-亚丙二硫基、1,4-亚丁二硫基时,Grignard试剂加成到与芳烃相连的碳原子上,得到共轭加成产物2;当1中的烷硫基为二甲硫基时,生成难以分离的混合物。     

由2-(1, 3-亚丙二硫基)亚甲基脂环酮出发合成共轭的烯酮硫缩醛

2-(1, 3-亚丙二硫基)亚甲基脂环酮(2')与甲基、丁基、仲丁基Grignard试剂经1, 2-加成反应得产物3, 3在酸的催化下脱水生成共轭的烯酮硫缩醛类化合物4。本实验提供了一条经由α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物合成在有机合成中有重要应用的共轭烯酮硫缩醛类化合物的新途径。     

α-羰基烯酮式环二硫代缩醛化学(V)——β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮类化合物的合成

β,β-二烷硫基-α,β-不饱和酮类化合物作为一类具多反应中心的活泼中间体在有机合成中的应用,近20年来已引人注目并进行了深入广泛的研究~[1,2].以往的研究大多是针对β,β-二甲硫基-α,β-不饱和酮类化合物1进行的,而对结构相近的β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮类化合物2的研究较少.对于1类的合成,所用碱的选择至关重要~[1].实验证明叔丁醇钠和叔丁醇钾~[3～5]在1类的合成中效果较好.前文~[6]曾以六甲基二硅氨基锂(LHMDS)为碱高     

α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅹ)——β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮与烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化反应取向研究

β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF_3·Et_2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF_3·Et_2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对2与烯丙基Grignard试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响.     

α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅵ)——β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与烯丙基Grignard试剂加成物脱水反应的研究

提出了由β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮类化合物(1)与苄基氯化镁及烯丙基溴化镁加成所得的醇(2)在BF_3·Et_2O催化下脱水生成共轭烯烃(3)新的合成途径,合成了13种新化合物,结构经~1H N-MR、IR、UV及元素分析等确证.并对这一新合成途径的反应机制进行了讨论.