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不对称催化是用催化量的手性物质催化,获得大量对映体纯物质的经济、可行的方法之一.其中不对称氢转移反应就是用手性氨基醇或手性二胺作为手性催化剂配体、Ru( )作为催化中心,以异丙醇或甲酸为氢源,可将潜手性的酮或亚氨还原成相应的对映体纯的醇或胺[1~5](Scheme1),反应的转化率和ee值都很高[6],并且具有反应条件温和(室温)、操作简单、反应原料价廉易得,它的逆反应可用来动态拆分外消旋的二级醇[7],因此应用前景广阔.但该反应所用催化剂价格昂贵,并且回收困难.为此,我们尝试了将手性的(1R,2R)-1,2-环己二胺以共价键键合的方法,固… 相似文献
2.
Chiral Ru-BsDPEN, (1R,2R)-N-p-benzenesulfonyl-1,2-diphenylethylenediamine, catalyst has been immobilized on a mesoporous molecular sieve of MCM-41 type successfully. A hybrid mesoporous molecular sieve was synthesized using a precursor bearing benzene group, which in organosilica were sulfonylated and reacted with (1R,2R)-l,2-diphenylethylenediamine and [RuC1E(p-cymene)]2 successively to afford immobilized catalyst. The Brunauer-Emmett-Teller (BET) surface area and Barrett-Joyner-Halenda (BJH) pore size decreased after immobilization of catalyst onto the mesoporous material. Enantioselective transfer hydrogenation of ketones catalyzed by immobilized catalyst showed the highest yield of 22.36% and e.e. value of 31.47% by using acetophenone as substrate when reaction time was 48 and 16 h respectively. 相似文献
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杂化MCM-41固载催化剂的合成、表征及催化研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用γ-氯丙基三乙氧基硅烷和正硅酸乙酯混合在模板剂引导下共水解合成了有机-无机杂化的介孔分子筛MCM-41,通过与(1R,2R)-1,2-环己二胺和[RuCl2(p-cymene)]2反应,制成了固载化的不对称氢转移反应催化剂,并进行了FT-IR、XRD和N2吸附 脱附的表征.不对称氢转移催化反应结果表明,在催化还原苯乙酮成α-苯乙醇的反应中,平均转化率为6.42%,产物平均ee(对映体过量)值为12.64%,固载化催化剂与其匀相体系的催化性能相比(转化率为3.56%,ee值为33.04%),转化率更高,ee值有一定程度的降低. 相似文献
4.
苯官能化MCM-41的合成、表征、磺酰化及与二胺的反应 总被引:3,自引:0,他引:3
以三乙氧基硅基苯((C2H5O)3Si-Ph,((triethoxysilyl)benzene,TESB)以及正硅酸乙酯(TEOS)的混合液为硅源,以溴代十六烷基吡啶(CPBr)为模板剂,在HCl介质中合成了苯官能化的有机-无机杂化介孔分子筛MCM-41。对合成的分子筛用FT-IR、PXRD、TEM、N2吸附-脱附等手段进行了表征。结果表明,合成的苯官能化的有机-无机杂化介孔分子筛具有良好的介孔孔道结构。用三甲基氯硅烷对分子筛表面的Si-OH进行了封端处理,用氯磺酸对合成的苯官能化的有机-无机杂化介孔分子筛进行了磺酰化,并与各种二胺进行了反应。 相似文献
5.
MCM-41固载的(1R,2R)-1,2-环己二胺与Ru(Ⅱ)复合催化剂的合成、表征及不对称氢转移反应的催化应用 总被引:8,自引:0,他引:8
不对称催化是用催化量的手性物质催化,获得大量对映体纯物质的经济、可行的方法之一,其中不对称氢转移反应就是用手性氨基醇或手性二胺作为手性催化剂配体、Ru(Ⅱ)作为催化中心,以异丙醇或甲酸为氢源,可将潜手性的酮或亚氨还原成相应的对映体纯的醇或胺^[1-5](Scheme 1),反应的转 相似文献
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