聚氧乙烯基取代膦—铑配合物催化有机单相苯乙烯氢甲酰化反应研究

基于非离子表面活性膦配体的临界溶解温度特性 ,研究了以 Rh Cl3· 3H2 O为催化剂前体、聚氧乙烯基取代膦为配体原位合成的膦铑配合物催化剂 ,对有机单相体系中苯乙烯氢甲酰化反应的催化性能 .考察了反应温度、压力及不同聚氧乙烯基取代膦 -铑配合物催化剂对反应的影响 .以 Rh/PETPP配合物为催化剂时 ,在 T=10 0℃ ,p=6 .0 MPa (CO/H2 =1∶ 1)条件下 ,反应 3.5 h后 ,烯烃转化率和产物醛收率可分别达 96 .7%和 92 .6 %     

基于乙烯基砜表面构建双向密度梯度的通用策略及其在生物检测芯片制备的研究

报道了一种基于乙烯基砜(VS)表面的双向密度梯度构建的新策略,该策略能够在生物配体梯度表面上直接生长惰性聚合物刷而不需要额外的表面改性.采用该策略制备明确的配体密度芯片可用于在复杂生物流体中对应抗体的高特异性检测.选择荧光素作为小分子活性配体模型以发展和验证该策略.采用该策略制备荧光素和两性离子聚合物刷组成的双向密度梯度样品,并通过荧光素抗体(anti-FITC)在样品表面的皮尔森系数优选出聚甲基丙烯酸磺基甜菜碱(PSBMA)作为惰性配体.该双向密度梯度样品对anti-FITC和牛血清白蛋白(BSA)分别具有良好的特异性和抗非特异性结合能力.通过该策略制备了具有明确anti-FITC吸附性能的荧光素芯片,发现高密度荧光素芯片在BSA和50%胎牛血清(FBS)溶液中对antiFITC具有高的特异性和敏感性.此外,选择抗人绒毛膜促性腺激素抗体(anti-HCG)和抗β2-微球蛋白抗体(anti-BMG)作为生物大分子模型验证该策略的通用性.因此,该策略不仅可以作为双向密度梯度制备的通用方法,而且可为生物检测芯片的制备提供理论指导.     

基于氨基与表面乙烯砜基反应动力学调控配基表面密度

配基表面密度可控为定量研究生物分子相互作用提供了精准的分子基础。然而,经典混合自组装的方法控制配基密度对于不同自组装体系不具有普适性。本文报道了一种基于表面乙烯砜基反应动力学的配基表面密度调控方法。以Nα,Nα-二（羧甲基）-L-赖氨酸（ab-NTA）为生物配基模型,对该表面反应进行了催化剂筛选并利用X射线光电子能谱（XPS）和表面膜电位对该表面反应进行了表征。采用静态水接触角的方法对表面反应的动力学进行了定量表征,计算得到反应速率常数为0.0012 min^-1。采用表面等离子体共振（SPR）分析了该生物功能表面结合组氨酸标签蛋白（SA-6His）的能力,结果表明该表面比传统NHS-NTA表面具有更高的蛋白结合量和结合强度。通过控制反应时间和催化剂种类制备了四种配基密度不同的生物功能表面,并利用SPR对四种表面进行了蛋白质静态吸附实验。实验结果表明通过控制反应时间和催化剂类型均能够实现配基表面密度的调控,并且可以实现表面多价态的调控。