5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑配体构筑的[Ni_2(ptzH)_3(H_2O)_6]~(4+)二聚体修饰的八钼酸盐化合物

在水热条件下采用5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑配体合成了基于八钼酸盐的有机-无机杂化化合物[Ni_2(ptz H)_3(H_2O)_6](β-Mo_8O_(26))·2H_2O(ptz H=5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑),并通过单晶X-射线、元素分析和红外光谱对其进行了表征.化合物中存在β型八钼酸盐[Mo_8O_(26)]~)4-_和阳离子二聚体[Ni_2(ptz H)_3(H_2O)_6]~(4+)2个孤立的亚单元.在这个二聚体中,2个Ni原子被3个ptz H分子固定.相邻的Ni二聚体之间存在丰富的π…π堆积作用,形成1个带有菱形格子的二维超分子金属-有机层.[β-Mo_8O_(26)]~(4-)多阴离子通过提供大量的氢键作用而占据在该超分子二维层的菱形格子中.     

聚合物微/纳米纤维膜的研究与应用

近年来聚合物微/纳米纤维膜因具有比表面积大、密度低、孔隙率高、孔间结合性良好、易与纳米尺寸的活性物质结合等系列优异性能而受到越来越多的关注。本文归纳了聚合物微/纳米纤维的制备及其发展;分类介绍了聚合物微/纳米纤维膜的研究进展和表征方法;同时概述了聚合物微/纳米纤维膜应用在过滤材料、医药、组织工程等方面的研究情况。     

指数函数需求下供应链公平偏好信息动态演进研究

在指数函数需求下对零售商公平偏好信息动态演进进行了研究,并与线性需求条件下的研究结论进行了对比分析。研究发现:两种需求条件下可得到相同的结论,如批发价格和零售价格对公平偏好的敏感性分析,批发价格契约不能协调供应链,但却能缓减"双重边际效应"等.同时还发现:两种需求条件下可得到不同的结论,如当零售商为公平偏好类型且信息非对称时,零售商效用、供应链效用在指数函数下随自身公平偏好强度递增而在线性需求函数下随自身公平偏好强度递减等.需求函数的形式会影响供应链中的利润分配,在指数函数需求条件下,零售商利润肯定不比供应商少且只要零售商向供应商传递公平偏好信号,那么零售商就一定能够超过供应商利润,且超过部分随公平偏好度递增.     

Structure evolution mechanism of poly(acrylonitrile/itaconic acid/acrylamide) during thermal oxidative stabilization process

Polyacrylonitrile (PAN) polymers with different compositions were prepared by an efficient aqueous free-radical polymerization technique.Thermal properties of polyacrylonitrile homopolymer (PAN),poly(acrylonitrile/itaconic acid) [P(AN/IA)] and poly(acrylonitrile/itaconic acid/acrylamide) [P(AN/IA/AM)] were studied by Fourier transform infrared spectroscopy,X-ray diffraction,differential scanning calorimetry and thermogravimetry in detail.It was found that AM had the ability to initiate and accelerate thermal oxidative stabilization process,which was confirmed by the lower initiation temperature and broader exothermic peak in P(AN/IA/AM) as compared with that in P(AN/IA) and PAN.The intensity of heat releasing during the thermal treatment was relaxed due to the presence of two separated exothermic peaks.Accompanied by DSC analysis and calculation of the apparent activation energy of cyclization reaction,two peaks were assigned to the ionic and free radical induction mechanisms,respectively.The higher rate constant in P(AN/IA/AM) indicated that the ionic mechanism actually had a kinetic advantage at promoting thermal stability over the free radical mechanism.This study clearly show that the synthesized P(AN/IA/AM) terpolymers possess larger room to adjust manufacture parameters to fabricate high performance of PAN-based carbon fibers.     

云点法研究丙烯腈共聚体系反应活性及其与热稳定性能的关联

采用滴定实验法分别测试了衣康酸(IA)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸甲酯(MA)与丙烯腈(AN)一系列单体组成比时的云点;采用红外光谱、示差扫描量热分析和热失重分析研究了共聚单体的选择对共聚物热稳定化反应的影响和机理及其与共聚体系反应活性的关联.结果显示,IA、AM或MA的引入有利于提高AN聚合体系的云点,不同共单体用量构成的云点迹线斜率可以比较共聚体系反应活性,并对AN共聚体系组成的优化选择具有普适性;而AN与IA较高的共聚反应活性使得P(AN/IA)聚合物热稳定性能好,氰基未环化指数、环化反应起始温度及表观活化能低,环化反应速率快,这可能由于IA分子结构含有2个羧基,引发活性点较多,可以在低温条件下引发氰基环化形成更多的梯形结构.     

EVOH纳米纤维及其功能膜的制备与性能研究北大核心CSCD

利用熔融纺丝相分离行为制备乙烯-乙烯醇共聚树脂(EVOH)纳米纤维,并利用湿法成网的方法制备EVOH纳米纤维膜,分析表征了EVOH纳米纤维的形态、结构、结晶性能及纤维膜的形态、孔隙率、孔径大小和分布、比表面积等。结果表明:乙烯-乙烯醇共聚树脂/乙酸丁酸纤维素酯(EVOH/CAB)经双螺杆熔融挤出去除CAB后所制备的EVOH纳米纤维平均直径为162～260nm,加工条件和方法对EVOH的结构和结晶性能没有明显影响。随着纤维膜厚度增加,EVOH纳米纤维膜的孔径减小、孔径分布变窄;随着纳米纤维制备过程中EVOH/CAB体系中EVOH含量增大,EVOH纳米纤维直径增大,其功能膜的孔隙率增大、比表面积减小。     

改性聚酯异形中空微孔纤维性能研究

利用不同的异形喷丝板,将聚对苯二甲酸乙二酯(PET)与不同间苯二甲酸- 5- 磺酸基团摩尔含量的共聚酯(HCDP)共混纺丝,制得一系列改性聚酯纤维.改性纤维的断裂强度随共混HCDP中磺酸基团摩尔含量的增加呈现下降趋势,但该趋势在磺酸基团含量达到一定数量后出现回升.纤维对阳离子染料的吸收率随磺酸基团摩尔含量的增加而增加,但对分散染料而言此差异较小,并且不论何种染料,纤维横截面的变化对上染率的影响均不明显.碱处理对纤维上染率影响巨大.纤维保水率与纤维碱处理后形成的具有毛细效应的微孔结构以及异型纤维本身形成的毛细结构有密切关系,而且纤维对水分的传输性能在很大程度上取决于纤维的横截面形状,纤维碱处理后形成的微孔特别是透孔结构有助于输水性能的改善.     

特殊四阶幻方的变换群

本篇文章考虑了特殊四阶幻方的变换群及幻方分类的问题。通过研究特殊四阶幻方的变换,结合对称群中的置换元素相互作用生成的轮换关系,给出了192阶和384阶变换群。接着利用变换群将特殊四阶幻方进一步分成了不同形式的9类,辅助于计算机程序可以搜索到具体结果。     

原位生成非晶纳米钴高效催化氨硼烷的醇解制氢

用金属钴配合物和过渡金属(Cu,Ni,Co等)原位生成的非晶纳米粒子作为均相、多相催化剂,研究氨硼烷的醇解放氢反应,结果发现原位生成的非晶钴纳米粒子展现出优异的产氢性能。通过10次的催化循环测试,钴纳米粒子放氢催化转换数(TON)可达6 000,最高催化产氢速率(TOF)达515 mol_(H_2)·mol_(metal)~(-1)·h~(-1)。该催化剂制备方便,且产氢稳定性好。此外,对钴纳米粒子催化氨硼烷放氢实验做动力学研究,计算其催化活化能为20.00 kJ·mol~(-1),低于大多数已经报道的其他纳米催化剂催化氨硼烷放氢反应的活化能。通过硼谱的跟踪检测,发现钴纳米催化氨硼烷的醇解反应产物是硼酸三甲酯,并对此催化反应机理进行了初步的解释和讨论。     

粉防己碱衍生物的合成及其抗肿瘤作用研究

以粉防己碱为原料,依次经硝化、还原和Chan-Lam-Evans偶联共计3步反应,设计并合成了12种双苄基异喹啉衍生物,其结构经¹HNMR、¹³CNMR和HR-MS表征。采用MTT法对所得衍生物对人肝癌细胞HepG2、人正常肝细胞HL7702、人肺癌细胞A549的体外抑制活性进行了初步评价。MTT实验结果表明：所得衍生物对癌细胞生长具有较强的抑制作用,并对其构效关系进行了初步评价。化合物7、8对两种癌细胞均有良好的抗肿瘤活性,可能作为一种潜在的抗肝癌药物。其中化合物7对HepG2细胞的抑制作用最强,IC₅₀值为3.72μmol?L^-1,并具有明显的抑制HepG2迁移和侵袭的能力。