苯酚和苯胺类化合物对鲁米诺电致化学发光的增强和抑制作用

系统研究了不同pH下的NaHCO₃-Na₂CO₃和NaOH缓冲介质中, 36种苯酚和苯胺类化合物对鲁米诺电致化学发光(Electrochemiluminescence, ECL)体系的影响. 发现苯酚和苯胺类化合物的抑制和增强作用与化合物的结构、氧化电位和介质的pH有直接的关系: 具有较高氧化电位的苯酚和苯胺类化合物对鲁米诺的ECL没有影响; 而具有较低的氧化电位、苯环上有两个处于对位的-OH(或-NH₂)或苯环上有多个相邻的-OH的化合物, 在较低的pH下有增强作用, 在较高的pH下具有抑制作用; 其它的化合物则呈现抑制作用, 抑制作用的大小与化合物的结构有关. 通过研究化合物的氧化半峰电位、ECL光谱、荧光光谱等, 提出了增强和抑制作用的可能机理: 各种有机物的电氧化产物如醌、酮及具有醌、酮结构的聚合物等能够淬灭激发态3-氨基邻苯二甲酸根阴离子(3-AP^2－*)的发射, 导致了鲁米诺的ECL的降低; 同时, 反应过程中生成的半醌自由基中间体或 会促进鲁米诺的发光反应, 呈现增强作用.     

苯酚和苯胺类化合物对光泽精化学发光的增强和抑制作用

研究了苯酚和苯胺类化合物在不同pH下对光泽精-H₂O₂-Co2+体系化学发光(Chemiluminescence,CL)的影响。在NaHCO₃-Na₂CO₃缓冲体系中,具有吸电子基团或两个—OH处于间位的化合物在中间的pH(即pH 9.9)呈现增强作用,其他的化合物呈现抑制作用;在NaOH体系中,所有的化合物都呈现抑制作用。化合物对光泽精CL增强和抑制作用与化合物的结构、介质、以及介质的pH有关。通过研究光泽精CL反应混合物的荧光光谱以及光泽精体系的CL光谱等,提出了其增强和抑制作用的可能机理。苯酚和苯胺类化合物与光泽精竞争消耗溶液中的H₂O₂/HO-₂,导致了化合物对光泽精CL的抑制作用;同时,苯酚和苯胺类化合物可以作为亲核试剂与光泽精反应形成一种加成物,这种加成物与光泽精相互作用生成光泽精自由基,然后与溶解氧反应产生CL,从而增强光泽精的CL。这两种作用相互竞争,导致了不同的条件下,化合物对光泽精CL增强和抑制作用的出现。