乙烷氧化速率负温度系数的研究——反应物比例对负温度系数和冷焰的影响

烃是一种燃料,它的氧化过程有着重要的实际意义。烃的氧化是链反应,其氧化速率的负温度系数和冷焰现象是一项重要的研究课题。乙烷是有这种特性的最简单的烃之一。三十年代以来对本问题的研究见Knox 的总结和较近的工作。关于这类特性的规律、起因和反应历程,仍有争论。本文企图从反应物比例对负温度系数及冷焰的影     

Меншуткин反应的研究——Ⅲ.喹啉-碘甲烷、碘乙烷和碘正丙烷在硝基苯和正丙醇中的反应动力学

1.碘甲烷、碘乙烷、碘正丙烷在硝基苯中与喹啉反应的活化能分别为14.4,16.1和17.9千卡/克分子。在正丙醇中反应的活化能分别为19.9,25.4和24.9千卡/克分子。2.碘代烷中烷基诱导效应指数与反应速率常数对数值之间的关系,在硝基苯和正丙醇作溶剂时是两条斜率不同的直线。     

芳烃最终致癌物构型效应CNDO研究

应用CNDO/2分子轨道方法研究苯并[c]菲二醇环氧化物三个异构体,以求估计在湾区二醇环氧化物中羟基构型的作用。计算表明平伏键型异构式比垂直键型异构式具有更大活性。又计算了三个模型化合物环已烯二醇环氧化物—氨系统的电子迁移特性(%)。结果表明:二醇环氧化物的构型是平伏键构型,还是垂直键构型,可能是决定生物活性的关键。最后,以前文献中所报道的平伏键构型异构体有高反应能力的种种实验观测,能被我们所预报的二醇环氧化物构型效应加以说明.因此,我们的研究支持了有希望的湾区致癌理论.     

环境污染物质活性与电子结构——芳烃致癌湾区历程的CNDO/2计算研究

为了探讨“湾区原程”,本文采用CNDO/2分子轨道方法计算了苯并[c]菲,1.2—二氢苯并[c]菲等。计算结果表明,代谢物的湾区碳原子净电荷与其致癌活性有关。代谢物的致癌活性随着湾区碳原子的正电荷增加而变大。