用透射积分法研究的穆斯堡尔谱学——一个在聚合二茂铁研究中的应用

本文利用透射积分法，在聚合二茂铁研究中发现，这种方法不但能够得到超精细参数，而且能够得到一般拟合方法得不到的另外两个重要参数—样品的无反冲分数和相应的德拜温度，由此能进一步了解到样品在结合中晶格的质量及化学键的强弱，为穆斯堡尔谱研究提供了一条新的途径。     

Sharpless四唑合成中捕获双四唑锌配合物

The reaction of malononitrile with ZnCl₂ and NaN₃ in the presence of 2,2′-bipyridine and water affords the first bis(tetrazole) Zn-complex intermediate, mono(2,2′-bipyridine)bis(tetrazolyl)methane aqua zinc(Ⅱ), [Zn(2,2′-bpy)(BTZ)(H₂O)]·(H₂O)₂ (1) which gives a clue for Demko-Sharpless′ tetrazole synthesis. Crystal data for 1: C₁₃H₁₈N₁₀O₄Zn, M_r=443.74, monoclinic, space group P2₁/c, a=12.5705(18), b=16.078(2), c=9.1921(13)?, β=95.010(3)°, V=1850.7(5)?³, Z=4. CCDC: 197788.     

咪唑-细胞色素c复合物的溶液结构研究

轴向配体在决定血红素蛋白结构和性能方面的作用引起人们的兴趣[1]. 细胞色素c是一个重要的电子传递蛋白, 在天然状态下轴向配体His 18和Met 80与血红素的Fe原子配位. UV光谱和NMR谱显示氧化态细胞色素c配位的Met 80在pH大于9或强外源配体存在时较易被取代[2]. 人们对外源配体配位引发细胞色素c的构象的研究得到一些重要的结构特征[3,4]. 但对整个蛋白溶液结构完整精确的描述和血红素电子结构的研究还很少. 此外, 细胞色素c在重折叠过程中形成组氨酸配位的中间体, 而咪唑能捕获和阻断中间体的形成. 为此, 本文对咪唑-细胞色素c复合物溶液结构进行了研究.     

铝离子对α-酮戊二酸的催化脱羧作用

为了研究铝(Ⅲ)与生命体中重要的有机分子α-酮戊二酸的作用机制,我们采用了电位滴定、核磁共振、拉曼光谱和分子力学计算对酸性溶液中的反应体系的配位作用和互变异构进行了分析, 并采用电喷雾质谱以及固体和溶液核磁共振谱表征了浓溶液反应体系中的沉淀,来说明铝(Ⅲ)对α-酮戊二酸的催化脱羧反应过程。得到如下实验结论:(1)配位作用:铝(Ⅲ)与α-酮戊二酸在酸性溶液中配位形成1∶1[AlLH²⁺,AlL⁺,AlLH_-1]和1∶2[AlL₂]-,AlL₂]H_-2]^3-]的单核形态以及2∶1[Al₂]L⁴⁺]的双核形态。(2)互变异构:在酸性溶液中Al³⁺通过配位作用促进α-酮戊二酸烯醇化,生成易于脱羧的β、γ-不饱和酸的结构。(3)催化脱羧:由于铝(Ⅲ)的电子沉降作用,使β、γ-不饱和酸更易脱羧,如果是1∶2的形态,则脱羧生成沉淀。     

高反应浓度下制备不同形貌氧化亚铜的简易方法

在常压,70 ℃,高反应浓度和不加任何添加剂的条件下,硫酸铜经与NaOH反应后用葡萄糖还原获得了球形、立方体、多面体、星形和正八面体形貌的Cu₂O粒子。用X射线粉末衍射,扫描电镜和激光粒度仪对所制备的产品进行了表征。改变反应原料的加料方式和NaOH的浓度可获得不同形貌的Cu₂O粒子。在恒温下先加NaOH溶液再加浓度为0.1 g·mL^-1的葡萄糖溶液的分步加料方式下,当NaOH的浓度依次为0.15、0.225、0.3和0.45 g·mL^-1时分别得到立方体、多面体、星形、和正八面体;在室温下,NaOH 和葡萄糖分步加料后程序升温,得到球形;恒温,氢氧化钠和葡萄糖同时加料方式下产物主要为球形。     

介孔碳负载的Pd催化剂催化β-谷甾醇加氢制备β-谷甾烷醇

采用液相还原法制备了介孔碳(CMC)担载的Pd催化剂,用于β-谷甾醇加氢制备β-谷甾烷醇反应.与活性碳担载的Pd催化剂相比,Pd/CMC的活性更高,这归因于该催化剂具有较大的孔径,从而有利于较大分子的催化加氢反应.     

分子模拟计算研究辅酶B12及其类似物光解产生的自由基加合物与β-环糊精的作用

辅酶Ｂ１２,即５′－脱氧腺苷钴铵素（ＡｄｏＢ１２）,作为辅因子参加生物体内多种酶反应的关键步骤是在酶诱导下ＡｄｏＢ１２的Ｃｏ－Ｃ键断裂产生５′－脱氧腺苷自由基ＡｄｏＣＨ２·。与许多Ｂ１２有关的酶反应相似,辅酶Ｂ１２及其类似物的光解反应也产生Ｂ１２ｒ和...     

分离与回收重金属的典型树脂研究进展

综述了多种类型离子交换树脂在分离与回收重金属方面的研究与应用进展.分别阐述了其分离机理及适用条件,综合比较了其应用特征及适用范围,进一步明确了螯合树脂的高选择性、广适应性等优势,为性质近似、组分复杂的重金属分离回收及提纯精制提供了重要的解决途径.通过展望螯合树脂的创新研究方向,为拓宽其在分离与回收重金属方面的适应性、适用性提供理论和技术指导.     

旋转涂布法制备Si-Mo-W酸盐电致变色薄膜

本文采用旋转涂布制备了Si-Mo-W酸盐的电致变色薄膜。伴随着Li⁺的电化学注入，这些薄膜呈现出可逆的颜色变化。由于这类电致变色薄膜的变色幅度较小，故可用作为强变色材料的对电极。     

双二茂铁-钯配合物的合成，结构和电化学

本文讨论了由二茂铁的C-H…π作用组装的具有类环己烷结构的氨基硫脲钯金属配合物的结构和电化学性能。晶体结构中钯原子以顺式平面正方形的构型分别与两个氨基硫脲配体配位，两个配体中的二茂铁基团位于钯原子同一侧，每个二茂铁与相邻分子中的二茂铁基团通过环戊二烯基环间的C-H…π作用形成由类环己烷结构连结的二维网状结构。对钯的配合物及相关的镍和锌配合物的电化学研究表明，平面正方型的钯和镍可以有效的传递两个茂铁间的氧化-还原性能。