酰胺型萃取剂N-503的合成

酰胺型萃取剂N-503[N,N-二-(1-甲基庚基)乙酰胺]可以用甲庚醇或2-氯代辛烷为原料来合成。它的重要中间体二-(1-甲基庚基)胺的制备方法有二:一是从甲庚醇制备的方法,将甲庚醇用阮来镍催化,常压氨解,得率95～99％左右;二是从2-氯代辛烷制备,此法需要高压设备,得率35％左右。第一个方法在扩大试验中,产率和产品质量都比较好,是一个较好的制备长碳链仲胺的方法。     

辛烯与苯酚烷基化反应的CNDO/2-PMO的研究

本文用CNDO/2-PMO方法研究了在酸催化下辛烯与苯酚的烷基化反应。计算结果和实验结果表明,反应速度主要由烯酸络合物的活性所决定。由于酸使烯烃最低空轨道的能量降低,从而引起催化作用。能量降低愈多,烯酸络合物的催化活性愈大。反应的邻、对位的选择性主要由烯酸络合物和苯酚的前沿轨道的相互作用微扰能所决定。烯酸络合物碳阳离子的前沿轨道系数愈大,反应选择性愈高。本文还初步讨论了环取代反应和醚生成反应之间的相互关系。     

第五、六族元素的有机化合物在合成中应用的研究Ⅳ.全氟炔-[2]-酸酯的合成与反应

本文报导通过分子内Wittig反应顺利地合成了三氟丁炔-[2]-酸甲酯(Ⅱ_a)和七氟己炔-[2]-酸甲酯(Ⅱ_b).将这些产品在水溶液中用氢氧化钠皂化,分别得到3-甲氧基-4,4,4-三氟丁烯-[2]-酸(Ⅲ_a)和3-甲氧基-4,4,5,5,6,6,6-七氟己烯-[2]-酸(Ⅲ_b).其结构经元素分析、红外吸收光谱与核磁共振谱证明.其成因推测可能是由于Ⅱ经分子内重排的反应的结果.Ⅲ.经稀酸水解,转变为三氟丙酮.