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The difference △δ between the proton shift of water of hydrauon of metar ions δ(H_2O(M~4))and that of pure liquid water δ_(H_2O(1)) so far observed is very small, only about ± 0.1 ppm,because the ratio of metal ions to H_2O molecules M~ /H_2O cannot exceed 0.36 even in veryconcentrated aqueous solutions. In the present investigation, we study the hydration of metalions in microemulsions and propose a novel method to vary M~ /H_2O ratio from 100:1 to1:100. Under such conditions, we have obtained the limits of δ(H_2O(M~ )) for various cations asfollows: 7.54 ppm (NH_4~ ), 7.08(Li~ ), 6.22(Na~ ), 6.00(K~ ), while δ(H_2O(1)) = 4.80 ppm, sothat the largest △δ observed amounts to 2.74 ppm, thus rendering NMR method an effectivemeans to study the hydration of metal ions. 相似文献
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有关阳离子水化作用的核磁共振研究,由于通常的实验方法不易做到(M)/(H_2O)>1的条件,所以观察不到少量水分子在大量阳离子环境中水合情况,所得到水中质子化学位移的变化很小,一般仅有0.1 ppm。本文利用无水皂化萃取剂加水生成微乳状液的方法,可使(M~ )/(H_2O)从100:1到1:100范围内变化。在加入不同量水的过程中,水的~1H化学位移出现两个极限值:在(M~ )/(H_2O)=100/1附近,配位水的化学位移向低场移动有最大极限值,在含水量增高的情况,逐渐趋近缔合水(即正常液体水)的化学位移4.8 ppm。这一过程可以看到配位水的化学位移比缔合水向低场移动2 ppm以上,比通常在浓盐水溶液中观察到的差值提高了一个数量级。因而为研究离子水化过程提供了一个新途径。 当(M)/(H_2O)大于100/时,配位水的化学位移随阳离子不同而趋于不同极限值,其顺序为:NH_4~ (7.54)>Li~ (7.08)>Na~ (6.22)>K~ (6.00)。这是由于阳离子场不同,其水化作用也不同。 相似文献
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离子水化过程的核磁共振研究——二-(2-乙基己基)膦酸-长链醇-煤油-水体系 总被引:2,自引:0,他引:2
本文利用无水皂化萃取剂加水生成微乳状液研究离子水化的新方法,研究了酸性膦酸酯D2EHPA(碱金属盐)-ROH-煤油-水体系中,通过对水质子化学位移变化的规律来研究碱金属的水合作用,所得结果与环烷酸体系相似。当[M+]/[H2O]从100/1向1/100变化时,可以看到配位水的化学位移比缔合水(即正常液体水)向低场移动近2ppm,这比通常在浓盐水溶液中观察到的差值提高了一个数量级。当[M+]/[H2O]大于100/1时,配位水的化学位移随阳离子不同而趋于不同的极限值,其顺序为NH4+(6.76)>Li+(6.60)>Na+(5.96)>K+(5.40)。 从不同体系NMR图峰形和半高宽度Δv1/2的变化,可以观察到阴离子的结构和组成对离子的水化作用有较大的影响。有关阴离子水合情况的研究工作正在进行中。 相似文献
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