含茂基及酰亚胺基镧系金属有机化合物的合成

在室温下由邻苯二甲酰亚胺[phthalimide, H(Pht)]与Cp3Ln在四氢呋喃溶液中反应, 合成了六个新化合物: Cp2Ln(pht),CpLn(pht)2, (Cp=cyclopentadienyl; Ln=Yb, Er, Dy;pht=phthalimido)。它们均经元素分析、红外光谱和质谱鉴定, 为非溶剂化的桥式二聚体结构。     

二茂镱苯甲酸衍生物的合成

本文合成了六种新的二茂镱苯甲酸衍生物:Cp_2YbOCOC_6H_4(o-OC_2H_5),Cp_2YbOCOC_6H_4-(o-OCH_2CH_2CH_3),Cp_2YbOCOC_6H_4(o-Cl),Cp_2YbOCOC_6H_4(o-Br),Cp_2YbOCOC_6H_4(o-I)及Cp_2YbOCOC_6H_4(D-NHC_6H_5)。这些化合物经元素分析、红外光谱、质谱及光电子能谱鉴定,确证为羧酸阴离子与二茂镱的桥式配位二聚体结构。分子中苯甲酸阴离子的邻位取代基上的配位原子(O,Cl,Br,I,N)与镱均有微弱的络合。这些化合物在空气中均较它们的母体(Cp_2YbOCOC_6H_5)稳定。     

环戊二烯基轻稀土二氯化物邻菲罗啉配合物的合成

用LnCl~3邻菲绕啉和C~5H~5Na在四氢呋喃中的反应合成了四个1,10-二氮杂菲配位的含四氢呋喃的轻稀土环戊二烯二氯化物。用元素分析、红外光谱、电子能谱、差热分析等方法鉴定了这四个新化合物。     

二茂镧系金属醋酸化合物的合成及稳定性

除La、Ce、Pr、Nd、Pm及Eu外,其余九种镧系金属均可生成相应的二茂镧系金属氯化物C_(p2)LnCl(Ln=Sm,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu).二茂镧系金属氯化物不仅对水而且对空气(氧)也十分敏感,在空气中暴露很短时间,即发生分解.但它们的热稳定性均较好.由C_(p2)LnCl与NaOAc反应生成的C_(p2)ErOAc及C_(p2)YbOA_c却对空气(氧)均具有较好的稳定性,暴露在空气中48h,颜色和熔点均无明显变化.它们的热稳定性也较好,都可以在160～250℃/10~(-5)Torr下升华提纯.我们采用类似方法,合成了其余七种文献未曾报道的醋酸衍生物C_(p2)LnOAc(Ln=Sm,Gd,Tb,Dy,Ho,Tm,Lu),以考察镧系收缩对从Sm到Lu各种镧系金属二茂醋酸衍生物对空气稳定性的影响,以及它们的热稳定性.