高活性的烯烃和芳香族化合物的加氢催化剂—含二甲胺基聚氯乙烯-铑络合物

近年来发展起来的附载型高分子催化剂,具有高活性、高选择性和易于分离、回收,便于实现生产连续化等优点,所以引起了人们的极大兴趣. 我们试制了一种以二氧化硅为载体的含二甲胺基聚氯乙烯—铑络合物.其基本制备反应是:     

POLYMER-PLATINUM COMPLEX CATALYSTS FOR OXIDATION OF METHANOL TO FORMALDEHYDE

Two kinds of polymer-platinum complexes: silica-supported poly-γ-diphenylphosphinopropylsiloxane-platinum complex and silica-supported polyphenylsilazane-platinum complex, have been found very active and selective in catalyzation of oxidation of methanol to formaldehyde at room temperature and under an atmospheric oxygen pressure. Their catalytic activities are greatly affected by P or N/Pt gram atomic ratio.     

CuCl_2-CuI体系对苯胺氧化乙氧羰基化生成苯基氨基甲酸乙酯反应的催化作用

本文发现并研究了CuCl_2-CuI体系对苯胺氧化乙氧羰基化生成苯基氨基甲酸乙酯反应的催化作用,考察了各种反应条件对催化剂性能的影响,用测定转化数的方法研究了催化剂的稳定性。单独使用CuCl_2或CuI作为催化剂时,催化活性很低,两者同时使用时,催化活性明显提高。副产物是苯胺氧化偶联反应生成的偶氮苯,反应开始时,主要生成偶氮苯,随着反应的进行,目的产物苯基氨基甲酸乙酯的比例增加,提高反应温度有利于目的产物的生成。     

高分子钯络合物催化的亚胺化合物的加氢反应

制备了一系列以二氧化硅为载体的侧链上含有各种氮配位基团的聚硅氧烷-钯络合物,这些高分子钯络合物能够在常温常压下催化亚胺化合物的加氢反应并表现出不同程度的催化活性.对其中聚-(N,N-二乙酰基)-γ-氨丙基硅氧烷-钯络合物催化的亚苄基苯胺的加氢反应做了比较深入的研究,发现该催化剂在反应中是稳定的并给出唯一的加氢产物,络合物中的N/Pd原子比、反应温度以及不同底物对反应速度的影响也被报道.     

IONIC CONDUCTIVITY OF METHYLSILOXANE TERMINATED POLYETHYLENE OXIDE WITH LITHIUM PERCHLORATE NETWORK FILMS

Complex films of crosslinked poly(methylsiloxane-co-ethylene oxide) and lithium perchlorate were prepared. These solid state polymeric electrolytes show a markedly higher ionic conductivity, and excellent flexibility. The ionic conductivity of the network films closed to 10~(-5) Scm~(-1) at room temperature. The effects of Li~+ content, species and contents of crosslinking agents, molecular weight of poly(ethylene oxide) and temperature on the ionic conductivity of the network films were also investigated.     

含硫大分子铑络合物催化环己烯醛化反应的研究

由于高分子醛化反应催化剂具有工业应用的潜在的可能性,因而它的研究受到了广泛的重视.而高分子催化剂的稳定性是一重要的性能指标.含膦高分子金属铑络合物对于烯烃的醛化是一类活性和选择性很高的催化剂.但是,膦配体在醛化条件下易被氧化而导致金属的流失,这就使人们去探求非膦配体-铑络合物用于催化烯烃醛化的可     

均相催化剂催化合成碳酸亚丙酯

分别就单组为催化剂和双组分催化剂对二氧化碳与环氧丙烷合成碳酸亚丙酯的催化活性进行了研究。实验结果表明，在单组分催化体系中，相转移催化剂，如十六烷基三甲基漠化按、四丁基演化铵对上述酯化反应具有较高的催化活性此外，盐酸羟胺、三苯基磷也有一定的催化活性；在双组分催化体系中，KI／PEG（聚乙二醇）体系具有很高的催化活性，能在较短时间内、较低的压力下高产率地得到碳酸亚丙酯，而某些金属盐、有机碱、季接盐的适当红合，也能有效地催化该反应。     

有机高分子金属络合物催化剂——在加氢方面的应用

论述了各种带有氮、氧、磷等配位基团的可溶性和不溶性高分子与铑、钯、铂等贵金属配位后对氢化反应的催化作用。一般说有机高分子-金属络合物催化剂比相应的低分子催化剂催化活性、稳定性和选择性都高。     

STUDY ON POLYMER-Ru-Co BIMETALLIC COMPLEXES CATALYSTS Ⅱ.X-RAY PHOTOELECTRON SPECTROSCOPIC ANALYSIS

Polymer Ru-Co bimetallic complexes have been examined by X-ray photoelectron spectroscopy.The catalyst is highly active only when the mole ratio of Co/Ru is 4: 3. The activity of catalysts does not depend on the total Co/Ru ratio, but on the surface stoichiometry of Co and Ru. When the relative intensities of Co_2_p and Ru_(3d) of XPS peaks are close to each other and both are high,the catalyst exhibits its maximum activity The mechanism ofcatalytic hydroformylation has been discussed.