通过1-磷杂富烯合成含磷多环化合物

1-磷杂富烯能够以2π、4π、6π体系参与环加成反应,并转化为多种磷杂多环化合物.报道了1-磷杂富烯和对苯醌以及N-苯基马来酰亚胺在加热条件下反应合成磷杂多环产物的新方法.研究结果表明对苯醌与1-磷杂富烯通过氧化加成反应产生一个易发生Diels-Alder反应的磷杂环戊烯中间体.该中间体与2分子N-苯基马来酰亚胺经过两次Diels-Alder反应形成磷杂多环化合物.研究还表明1-磷杂富烯环外双键对该反应的发生至关重要.     

有机磷催化γ-甲基联烯酸酯[3+2]环化反应

在有机磷催化下,γ-甲基联烯酸酯和烯基茚二酮经过[3+2]环加成反应,以中等到较好的产率、高化学选择性和非对映选择性形成一系列官能团化的螺环化合物.该反应具有操作简单、反应条件温和和底物适用性广等优点.需要指出的是,使用简单易得的PPh_3作为催化剂,就能实现完全的α-区域选择性加成的环化产物.     

低配位有机磷化学研究概况

长期以来,有机磷化学研究的核心内容主要集中在σ3和σ4的有机磷化合物及其衍生物方面,而低配位的有机磷化合物的研究则远远落后.本文简要综述了目前低配位的有机磷化合物σ1,λ1-亚膦烯、σ1,λ3-膦炔、σ2,λ3-膦烯和σ2,λ3-膦杂苯研究的最新进展,包括它们的合成及其在均相催化和材料等方面的应用.     

利用还原取代反应合成双核铜(Ⅰ)配合物及其晶体结构研究

铜(Ⅰ)配合物由于其变化奇异的结构、性质及配位数而引起化学工作者的广泛兴趣.四电子供体双二苯基膦甲烷(dppm)适宜在近距离内与2个金属原子同时配位,容易形成八元环的二聚体M₂P₄C₂,因而是桥联2个低氧化态过渡金属的最佳选择.     

磷杂环戊二烯[1,5]-σ键迁移的新进展

磷杂环戊二烯在探索磷化学的研究中发挥了重要的作用,并广泛应用于配位化学、催化和有机光电材料等领域.[1,5]-σ键迁移(以下简称[1,5]迁移)是磷杂环戊二烯的一类重要反应.该迁移主要是由于磷杂环戊二烯弱的芳香性和环外磷上取代基的σ键与环内二烯体的反键轨道存在一定的σ-π*超共轭效应等特性所共同造成的.该反应自发现以来就成为磷杂环戊二烯衍生化的重要和有效手段.主要介绍了近几年来人们利用磷杂环戊二烯[1,5]迁移特性设计与合成新型有机磷化合物和含磷光电材料的研究进展.     

α-亚胺基磷杂二茂铁的合成、结构及配位化学研究（英文）

3,4-二甲基-1-苯基磷杂环戊二烯通过两次[1,5]σ-迁移在α-位分别引入苯基和亚胺基得到α-亚胺基磷杂环戊二烯负离子1,1和[Cp~*FeCl]_n反应得到新的P,N双齿配体α-亚胺基磷杂二茂铁2.2可以和Mo和Rh等形成配合物,其中2及其Mo配合物的结构由X射线单晶衍射确定.     

混合价态铜(Ⅰ，Ⅱ)配合物的合成与结构

本文概述了铜(Ⅰ,Ⅱ)混合价态配合物的化学进展,总结了这类配合物的合成方法及其结构特征。     

磷杂Fries重排反应用于合成2-芘基膦化合物

芘具有良好的刚性平面和高的荧光量子产率,是有机光电材料研究中重要的结构单元,由于其电子结构特点,芘的2位官能团化非常困难.利用易得的1-芘醇和H-亚磷酸酯或有机磷氯化合物合成了一系列1-芘基磷酸酯化合物,经磷杂Fries重排反应在温和条件下实现了芘2位的磷酰化,并得到相应的2-磷酰基芘衍生物.该类化合物还为新型含磷共轭化合物芘并1,3-氧杂磷杂环戊二烯的研究奠定了基础.本研究不但为芘类化合物的官能团化提供了一个新方法,而且为新型含磷共轭化合物的设计与合成开辟了新路线,并对合成的新型芘类化合物的紫外吸收和荧光发射等性质进行了初步测定.