CdSe:Nd纳米晶及CdSe:Nd@SiO2核壳结构的合成及发光性能

利用有机相法合成Nd³⁺掺杂CdSe纳米晶（CdSe∶Nd）,通过X射线粉末衍射（XRD）、透射电镜（TEM）、紫外吸收光光谱及荧光光谱表征,证明Nd³⁺已经成功掺入到CdSe的晶格中。与纯CdSe纳米晶相比,CdSe∶Nd纳米晶的结构仍为立方晶型,且形貌近似球形,均匀分散,粒径约为2~4 nm。紫外吸收峰和荧光发射峰都发生红移,而且掺杂后的CdSe∶Nd纳米晶量子产率也提高,这可能是由于掺杂Nd³⁺引入了新的杂质能级,带隙减小。为了实现CdSe∶Nd纳米晶的可加工性和功能性,通过微乳法合成SiO₂壳包覆的CdSe∶Nd纳米球（CdSe∶Nd@SiO₂纳米球）,CdSe∶Nd@SiO₂纳米球呈均匀球形,直径约为100~115 nm,并且包壳后的CdSe∶Nd@SiO₂纳米球发射峰（581 nm）与CdSe∶Nd纳米晶（598 nm）相比,发光强度提高且发射峰蓝移,蓝移约为17 nm,可能是因为SiO₂壳可以减少纳米晶表面的非辐射跃迁以及改善表面缺陷导致的。     

咪唑配位的半三明治钌金属(Ⅱ)大环化合物的合成及抗癌活性

以半三明治钌(Ⅱ)(Ru1~Ru3)与1,3-双咪唑基苯配体(1~3)为前体, 合成了一系列钌(Ⅱ)矩形大环组装体 (4~12); 采用核磁共振波谱、 高分辨质谱、 元素分析和单晶X射线衍射表征了其组成和结构. 噻唑蓝(MTT)实验结果表明, 草酸型和苯醌型钌(Ⅱ)组装体4~9对测试的4种肿瘤细胞株均无毒性(IC₅₀>100 μmol/L), 而萘醌型组装体10~12表现出较好的抗癌活性(IC₅₀<2.22 μmol/L). 斑马鱼卵的急性毒性实验表明, 带有长烷氧基链的组装体12的毒性较低; 斑马鱼体内肿瘤实验表明, 组装体12在生物体内对A549(人肺癌细胞)有较好的抗癌作用. 研究表明, 组装体与DNA作用的主要方式是插入作用.     

α-氨基苯基膦酸酯衍生物的合成

以苯基二氯化膦为原料,合成了O-丁基苯基亚膦酸酯(1)。利用1中的P-H键与芳醛,芳胺的类M an-n ich反应,一锅煮合成了一系列具有多种潜在生物活性的新型α-氨基苯基膦酸酯(4)。1和4的结构经1H NMR,IR和MS确证。     

超声波促进双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的合成

以苯基二氯化膦为主要原料,经还原取代、偶联、氧化三步反应合成了双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦,收率70%,其结构经1HNMR和MS表征。改进了关键中间体苯基二钠化膦的合成方法,用微米钠粒取代碱金属锂、丁基锂等,大大节省了成本。     

13-cis-异维A酸衍生物的合成、表征及抗癌活性研究

以六甲基磷酰胺为溶剂,在室温条件下将异维A酸合成为尚未见文献报道的异维A酸衍生物(4a～4g),其结构经^1H NMR,^13C NMR和MS表征。着重考察了4g的生物活性,结果表明该4g对肝癌细胞,舌癌细胞等具有抗癌活性。     

基于脲基氢键组装的功能超分子凝胶

有机小分子化合物在分子间氢键、π-π堆积、亲疏水作用、范德华力等非共价键弱相互作用力驱动下,自组装形成三维网络结构的物理凝胶称为超分子凝胶。含有脲基的凝胶因子由于其强氢键缔合能力以及与阴离子、金属离子、卤素化合物等作用的可调变多样性,成为组装超分子凝胶中特别有效的氢键组装单元。本文分别从单脲基、双脲基和多脲基的凝胶因子分类综述了基于脲基氢键组装的功能超分子凝胶的研究工作,特别是近几年来的重要进展。对一些成功例子,从分子设计及成胶操作条件控制等方面的精细调谐如何解决聚集-溶解这对主要矛盾,从而实现溶胶-凝胶的转化及其可能的应用前景进行了评述。本文展望了该领域的发展方向与趋势,指出超分子凝胶研究经过多年的快速发展,深化对其蕴含机制以及动力学过程的认识与调控以实现具有多种刺激响应、多重信号输出的多组分复合功能凝胶体系的加工制备是发展趋势与必然要求,展现出广泛的应用前景也极富挑战性。     

Azobenzene mesogens mediated preparation of Sn S nanocrystals encapsulated with in-situ N-doped carbon and their enhanced electrochemical performance for lithium ion batteries application

In this work,azobenzene mesogen-containing tin thiolates have been synthesized,which possess ordered lamellar structures persistent to higher temperature and serve as liquid crystalline precursors.Based on the preorganized tin thiolate precursors,Sn S nanocrystals encapsulated with in-situ N-doped carbon layer have been achieved through a simple solventless pyrolysis process with the azobenzene mesogenic thiolate precursor served as Sn,S,N,and C sources simultaneously.Thus prepared nanocomposite materials as anode of lithium ion batteries present a large specific capacity of 604.6 m Ah·g~(-1)at a current density of 100 m A·g~(-1),keeping a high capacity retention up to 96% after 80 cycles,and display high rate capability due to the synergistic effect of well-dispersed Sn S nanocrystals and N-doped carbon layer.Such encouraging results shed a light on the controlled preparation of advanced nanocomposites based on liquid crystalline metallomesogen precursors and may boost their novel intriguing applications.