在DMSO-H~2O体系中β-环糊精催化酯水解加速程度误差问题的研究

由于β-环糊精(β-CD)对苯酚酯水解反应的催化机理与胰凝乳蛋白酶的作用机理十分相似,因此以β-CD作为模拟酶的动力学研究已经成为当前该化学领域中的一个重要课题.Breslow等报道,β-CD对2-二茂铁丙烯酸对硝基苯酚酯(1)的酰基转移反应或水解反应的催化加速程度K_c/K_(un)(k_c与k_(un)分别表示在OH~-离子浓度恒定的条件下β-CD存在及不存在时底物水解反应的速率常数)高达3.6×10~5,达到了典型的酶催化反应的数量级,因而引起了人们的广泛注意.     

指数曲线拟合法求一级反应的速率常数

一引言在动力学研究中,为了测定一个一级反应的速率常数k,一般是在实验中记录反应物或产物的某一个与其摩尔浓度成正比的物理量A(如气体的压强,溶液在特定波长下的紫外吸收值等)随时间t的变化,并在已知反应物初始浓度或在反应结束(t→∞)时测得A_∞的条件下,根据一级反应动力学的积分公式: In|A_∞-A_t|=-kt+b ……(1)     

β-环糊精催化含二茂铁基羧酸苯酚酯水解动力学的研究——取代基效应的探讨

本文测定了2,3,5,6-四氟-4-硝基苯酚等的pK_α值,并将其与β-环糊精催化反式二茂铁丙烯酸或环丙烷羧酸酯所得水解加速程度进行了相关分析。发现由于底物中有取代基的苯氧基未进入β-环糊精的空腔,故取代基对水解加速程度之影响仍能满足线性自由能关系。