三聚氰氟及其反应

采用全氟酰氟为催化剂,三聚氰氯与氟化钾在二乙二醇二甲醚中于80℃反应,可制得三聚氰氟,产率为80～90%.当等克分子三聚氰氟与六氟丙烯在氟化钾催化下,室温反应18小时,即可得一、二全氟烷基取代产物.全氟正丙基乙烯基醚可以参与类似反应,但要困难得多.当等克分子全氟正丙基乙烯基醚与三聚氰氟在100℃反应13.5小时,大部分回收,只得少量的一取代产物.三嗪环上的全氟烷基及氟原子易被醇钠进攻.应用碱性较弱的碳酸钙或氟化钾作为酸的受体,可使三嗪环上的氟为甲氧基所取代,而保留全氟烷基.     

断裂醚键的一种新试剂系统

Kollonitsch^[1]曾报道乙硼氢与四氢呋喃在Carius管中60℃加热64小时,生成硼酸丁酯,产率61%;若反应在室温下进行,需16周才能完成。继后,Past^[2]将φSBH₂与醚R'OR"反应,获得φSR'和H₂BOR"。Freeguard等^[3,4]将乙硼氢,戊硼氢-9或钠硼氢和卤素(Cl₂、Br₂、I₂、ICl)与醚类或醇类在常温下反应,醚键很快发生断裂,生成相应的卤化物和硼酸酯,产率达80%以上;二苯醚与具有β-卤素取代基的醇则不能顺利反应。     

四氟乙烯与乙二醇单甲醚和乙二醇二甲醚调聚产物的结构

四氟乙烯分别与乙二醇单甲醚及乙二醇二甲醚在过氧化叔丁基引发下,于115°～130℃调聚.在单甲醚系列中得1～3产物;在二甲醚系列中得4和5产物.由红外光谱、核磁共振谱和化学转化证明产物的结构.1经铬酸氧化生成1-甲氧基-3,3,4-四氟-2-丁酮;2经铬酸氧化生成2甲氧基-3,3,4,4-四氟丁酸,3氧化得ω-氢四氟丙酸,1和2分别经氧化银和碘甲烷甲醚化,均生成4,而3则生成5.用癸硼氢和碘部份水解4和5,分别得2和3.这些结论分别通过化合物的¹H和¹⁹F核磁共振谱而得验证.初步精馏结果表明,调聚反应中,甲基和次甲基均可发生反应,次甲基活性大于甲基.两个基团的相对活洼约为2～4:1.     

氟碳人造血液材料——全氟萘烷的制备和纯化

全氟萘烷作为人工血液原料已有许多报导,但未见制备和纯化全氟萘烷的详细资料。本文介绍这一化合物的制备与纯化方法。我们采用了三氟化钴气相氟化法,将萘烷和四氢萘的混合物进行氟化,并将得到的氟化产品分馏,得沸程100～200℃的全氟萘烷粗品。分析结果表明,得到的粗品中除文献中已报导的化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)外,还发现有全氟丁基环己烷(5):     

氟碳人工血液

自1966年Clark关于把小鼠浸入Fx-80几小时,回到大气后仍能活存的报导发表后,引起人们对氟碳人工血液研究的兴趣。此后,Sloviter,用Fx-80灌注大鼠离体脑,Geyer用Fc-43/F-68为大鼠换血均获得成功。1969年,在莫斯科国际输血学会第十二次会议上,对氟碳人工血液问题进行了第一次讨论。1970年开始,日本以光野、大柳为主,与绿十字中央研究所,田道制药综合研究所共同对全氟荼烷(FDC)进行了较深入的研究。1974年4月,在美国国立卫生研究院心肺研究所血液病和血液资源部第二次人工血液讨论会上,进一步解决了对氟碳化合物用作人工血液所存在的某些问题。这几年,已在猴子身上进行了动物试验。     

癸硼氢作为硼氢化试剂

本文指出癸硼氢可以作为一种新的硼氢化试剂;它与烯烃在四氢呋喃中反应,然后经碱性过氧化氢氧化水解,可获得正常的硼氢化产物.即自莰烯可获得内异莰醇和外异茨醛,自Δ~2-胆甾烯获得3α-,2α-和3β-胆甾醇的混合物,自Δ~5-胆甾烯获得6α-胆甾醇和6α-胆甾酮;癸硼氢也可将3-胆甾酮还原为3β和3α-胆甾醇的混合物.据反应进行情况以及产品的结构,证明癸硼氢的硼氢化反应亦是通过顺式加成的机制,并且从双键位阻较小的一面进行反应.在Δ~5-胆甾烯的硼氢化反应中,癸硼氢的反应性较乙硼氢差,空间效应可能是这种差别的原因之一.莰烯、Δ~2-胆甾烯及3-胆甾酮与癸硼氢的反应的分子比分别为2. 3至2. 5∶1;1. 5∶1和6至7∶1.