己烯雌酚分子印迹聚合物的合成及吸附性

以己烯雌酚（DES）为印迹分子,甲基丙烯酸（MAA）为功能单体,采用沉淀聚合法制备了DES分子印迹聚合物（DES-MIPs）。采用密度泛函理论LC-ωPBE/6-31G(d, p)方法,模拟优化DES和MAA作用的摩尔比例,并考察了DES印迹作用的机理。通过静态吸附、动态吸附、选择吸附、竞争吸附方法考察了DES-MIPs的亲和性与选择性。结果表明：DES与MAA之间通过氢键相互作用,当DES与MAA摩尔比为1∶5时,形成DES-MAA有序排列的复合物氢键数目最多（9）,结合能最低（-146.62 kJ/mol）。该条件下制备的DES-MIPs对DES的最大吸附量为60.17 mg/g,且其动力学吸附符合准二级动力学模型。在一元及二元吸附体系中,DES-MIPs对DES都具有优异的选择吸附性。     

Theoretical Study on Electronic,Optical, and Charge Transfer Properties of Starburst Triphenylamine as Sensibilizer @TiO_2 Cluster for Dye-sensitized Solar Cells

Here, a series of starburst triphenylamine(WD8) derivatives for dye-sensitized solar cells(DSSCs) applications have been designed. The frontier molecular orbitals(FMOs) property, absorption spectra, and charge transfer rate property of WD8 and its derivatives were simulated. We also evaluated the FMOs energies and absorption spectra of WD8 and its derivatives with the TiO2 cluster. The simulation results show that the phenothiazine-triphenylamine and 2-cyanoacetic acid groups in the ortho-position will increase the HOMO energy, decrease the LUMO energy, and narrow the HOMO-LUMO gap of WD8. The charge injection from WD8 and its derivatives to TiO2 should be more favorable. The phenothiazine-triphenylamine and 2-cyanoacetic acid groups in the ortho-position will decrease the electron and hole injection barriers of WD8. The phenothiazinetriphenylamine and 2-cyanoacetic acid groups in the ortho-position will improve the absorption spectra properties of WD8. The absorption spectra of WD8 and its derivatives with the TiO2 cluster would have a red shift. The phenothiazine-triphenylamine and 2-cyanoacetic acid groups in the ortho-position will increase the charge transfer property of WD8.     

恩诺沙星分子印迹纳米纤维膜的制备及性能

通过沉淀聚合法制备了恩诺沙星（ENRO）分子印迹聚合物（MIPs）微球,将其添加到聚乙烯醇（PVA）溶液中,采用静电纺丝技术制备了恩诺沙星分子印迹纳米纤维膜（MINFMs）. 利用扫描电子显微镜（SEM）研究了纺丝液浓度、纺丝电压及接收距离对MINFMs纤维直径及表面形貌的影响,从溶胀性、孔隙率、吸附容量及吸附选择性等几个方面对印迹膜的性能进行了评价. 结果表明,在环境温度25 ℃、相对湿度 40%~50%、MIPs加入量8%（质量分数）、PVA质量分数7%、纺丝电压15 kV和接收距离25 cm的条件下,得到的MINFMs的纤维形态良好,纤维平均直径为180 nm. MINFMs的溶胀度和孔隙率分别为136.76%和33.42%,均大于非印迹纳米纤维膜（NINFMs）. 动力学吸附性能结果显示,MINFMs在300 min后吸附基本达到平衡,且明显高于NINFMs的吸附量;Scatchard分析结果表明,在所研究的浓度范围内MINFMs对模板ENRO的结合位点是等价的,其离解平衡常数（K_d）与最大表观结合量（Q_max）分别为505.817 mg/L和3.862 mg/g. 与环丙沙星（CIP）和氧氟沙星（OFL）相比,MINFMs对ENRO表现出更强的特异性吸附能力.     

甲醛分子印迹聚合物的理论设计

采用量子化学密度泛函理论中的B3LYP/6-31G（d, p）方法,以甲醛（HCHO）为印迹分子,衣康酸（IA）为功能单体,分别以乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）、季戊四醇三丙烯酸酯（PETA）和三甲醇基丙烷三甲基丙稀酸酯（TRIM）为交联剂,以水（H₂O）、乙腈（ACN）、甲醇（MT）、四氢呋喃（THF）、氯仿（CAS）和甲苯（TL）作为溶剂,计算并讨论了不同物质的量比例HCHO-IA稳定复合物成键作用位点、成键数目与结合能,优化了印迹物质的量比例、交联剂及溶剂,并基于价键理论的化学键电子密度拓扑分析方法对HCHO-IA稳定复合物的电子密度拓扑性质进行了分析研究.理论研究结果表明,HCHO印迹分子中的O原子与2个H原子均通过氢键与IA单体相互作用,在印迹物质的量比例为1∶3,且以TL为溶剂时形成的HCHO-IA有序复合物氢键数目最多,结合最强,HCHO-IA复合物构型最稳定;与EDMA、PETA交联剂相比,TRIM与IA结合最强,更适宜作为HCHO分子印迹聚合物（MIPs）的交联剂.本研究为HCHO-MIPs合成时印迹物质的量比例、交联剂及溶剂的选择提供了理论指...