钯-催化芳香杂环烯炔的不对称环化异构化反应

自然界中许多光学活性分子都含有高度官能化的碳环和杂环.这些重要的结构特征,往往是分子具有生物活性和特定功能所必需的,为此合成化学家一直在寻找有效的方法来合成这些化合物[1].1,n-烯炔的ene型环异构化反应能直接、有效地合成环状1,4-二烯分子(Scheme 1)[2].此类方法是利用一些简单易得的底物制备一些具有复...     

新型一维链状配位聚合物{[Cu2(dhbd)(bipy)2]·10H2O}n的研究

采用水热法合成了标题配位聚合物{[Cu2(dhbd)(bipy)2]·10H2O}n(H4dhbd=2,3-二羟基丁二酸,bipy=2,2'-联吡啶),通过元素分析、红外光谱、热分析、X射线单晶衍射等技术对其进行了表征.配合物属单斜晶系,空间群C2/c,a=2.1965(4)nm,b=1.0671(2)nm,c=1.3662(3)nm,β=93.50(3)°,Z=4,R=0.0388.晶体的基本构建基元包含10个结晶H2O分子和由两个Cu(Ⅱ)原子、一个采用双二齿螯合配位的2,3-二羟基丁二酸根、两个2,2'-联吡啶形成具有C2旋转轴的U形双核单元,相邻的两个方向相反的U形双核单元通过双羧基O桥联形成沿c轴延伸的一维链;链间籍C-H…O和O-H…O氢键扩展为三维结构.配合物中呈现了一种2,3-二羟基丁二酸与过渡金属配位的新方式.     

钯催化溴代酚的[2+2+1]去芳构螺环化反应

在零价钯的催化作用下,以简单且商品化的溴代苯酚为研究目标,炔烃作为偶联片段,通过[2+2+1]反应策略,实现了苯酚的去芳构螺环化转化,合成了一系列新颖的含有季碳中心的螺环骨架化合物.该方法采用的底物简单易得,具有宽泛的底物范围,并且可以获得较优的收率;在非对称炔烃方面,能以优异的区域选择性(19∶1rr)实现这一转化,极大地拓宽了苯酚去芳构化的研究范围.     

由4，4＇-联二吡啶桥联α,β-不饱和酸铜形成铜（II）的一维配位聚合物

A methanol solution of 4,4‘-bipyridine reacts with Cu2A4(H2O)2 to yield coordination polymers of general formula: [Cu2A4(bipy)]n [A: CH2=C(Me)CO2^- (1), CH2=CHCO2^- (2); bipy: 4,4‘-bipyridine]. They were characterized by elemental analyses, IR spectra and thermal analyses. The X-ray structure analyses of 1 show a one-dimensional chain structure where the binuclear structural units Cu2[CH2=C(Me)CO2]4 are bridged by 4,4‘-bipyridine molecules. Furthermore, the binuclear units between adjacent layers can form micropores. The temperature-dependent magnetic susceptibility of 1 indicates that the strong antiferromagnetic interaction exists between copper(Ⅱ) atoms in the binuclear units.     

曼尼希型去芳构螺环化反应

以联芳基萘酚类化合物与价廉易得的甲醛作为原料,发展了一例分子间的曼尼希型去芳构螺环化反应.该反应无需金属参与,条件温和,且唯一副产物是水,具有较好的官能团兼容性,为含氮螺环骨架的快速构筑提供了一种新的方法.进一步研究表明,以手性磷酸作为催化剂,可初步取得该反应的不对称转化结果.