钇与2-(4′-氯-2′-膦酰基一苯偶氮)-7-(2′,6′-二溴-4′-氯-一苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸配位反应动力学研究和机理探讨

用停流分光光度法获得反应的经验速率方程为R=k[y(H_2O~n)~(3+)]·[H_6R]·[H~+]~(-1)。参考Eigen-Tamm机理和测得的动力学参数,拟出了反应的可能机理。     

DL－苹果酸－丙酮－BrO~3^-－Mn^2^+－H~2SO~4化学振荡 反应诱导期的新特征 及其动力学研究

在前文研究工作的基础上,较详细地研究了DL-苹果酸(以下简称DL-MA)、丙酮(以下简称Act)参与下的新型化学振荡反应及各种影响因素,对各主要参与反应物质在诱导期中的作用、起振原因、诱导期的新特征和可能反应机理进行了较为深入的研究,分别获得DL-MA,KBrO~3,MnSO~4的浓度对诱导期影响的拟合方程。以及诱导期的表观活化参数为E~I~N=68.50kJ·mol^-^1。     

乳酸-丙酮-BrO3^——Mn^2^+-H2SO4化学振荡体系动力学研究

本文报道了与生命代谢过程密切相关的中间物参与的乳酸(以下简称LA)-丙酮(以下简称Act)-BrO3^--Mn^2^+-H2SO4新型化学振荡体系, 考察了振荡体系中诸反应物的初始浓度范围及影响因素, 获得诱导期、振荡周期、振荡寿命所对应的表观活化参数EIN, EP, EL分别为60.68kJ.mol^-^1, 61.03kJ.mol^-^1,135.80kJ.mol^-^1。分析了诱导期的新特征及可能的振荡反应机理。     

涂覆式碳—锰空气(氧)电极

金属—空气电池中空气(氧)电极所采用的催化剂,在国外有用铂或铂～钯的,在我国多采用银或银～铜、铁混合使用。然而,由于这些金属的稀缺和昂贵,特别对大量生产来说,目前都在广泛地寻找料沅方便、价格低廉、催化活性高的非贵金属催化剂。Almelrini 等曾在凝胶电解质的锌—空气电池中,选用锰作空气(氧)电极的催化剂。Armstrong 研     

钇与2-(4'-氯-2'-膦酰基-苯偶氮)-7-(2',6'-二溴-4'-氯-苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸配位反应驰豫动力学研究

用跳浓驰豫法测定不同温度下的驰豫时间τ.根据拟定的机理导出了1/τ的函数表达式为1/τ＝k[H₆R]₀/[H₃⁺O]-(6k/ε[H₃⁺O]₀)A_∞,获得表观速率常数k及摩尔吸光系数ε,表观活化能为52.82KJ/mol,活化焓为50.34kJ/mol,活化熵在278K～298K范围内为负值,配合物稳定常数lgK'.为13.84。与孤立变量法、比尔法、平衡移动法获得的结果吻合.     

三氯偶氮胂速差动力学分析法测定Gd、Y二元混合物中的单一稀土

本文研究了稀土的三氯偶氮胂络合物与CyDTA取代反应的动力学行为,测定了反应体系的部分动力学参数,建立了动力学测定方程,利用pH3.0时,Gd、Y的三氯偶氮胂络合物与CyDTA取代反应的速率差别,采用对数外推法测定了Gd、Y二元稀土混合物中的各组份,该方法灵敏度高、准确、简便、快速。     

HMO法在光度分析中的应用

量子化学与光度分析相结合,用量子化学方法研究有机显色剂的结构和性质,有可能为合成新型有机显色剂和认识络合反应过程的机理提供建设性的意见监具有理论和实际意义。国外和国内都已开展这方面的研究工作。本文根据HMO法(HuckelMolecular Orbital Method)提供的信息,讨论它在光度分析中的应用。     

动力学方法测定络合比

提出了测定络合物组成的动力学方法,并用来测定了稀土与三溴偶氮胂的络合比,验证了方法的正确性。实验表明,动力学方法测定络合比,方法简便、结果可靠,只要反应速率能够控制在适当范围内,都可采用本法来测定络合比。     

重稀土与偶氮氯膦Ⅲβ型反应动力学研究及机理的探讨

一定条件下,偶氮氯膦Ⅲ的重稀土螯合物可由α型转化成β型。连续扫描的谱图表明:α型是瞬时形成的。随着反应进行,α峰下降而β峰上升。在恒溫、Yb:R=1:1和pH=3.2时,测得非缓冲体系和缓冲体系(NaAc—HCl)的反应级数分别为2和1,表观活化能分别为71.1KJ/mol和49.8KJ/mol。对于许多缓冲体系,具有亲核基团的缓冲介质能够加速此转化过程。在此缓冲体系中,β型螯合物的生成速率随氢离子浓度的增大而减小,随缓冲介质浓度增大而增大。实验还表明:两个α型分子形成一个β型分子并释放出一个质子。据此,对缓冲体系和非缓冲体系分别拟出了合理的机理,稳态处理后的动力学速率方程满意地解释了所有实验事实。最后讨论了反应机理的可能模式。